2026/05/12 更新

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コウ ショウミン
侯 召民
HOU ZHAOMIN
所属
物質理工学院 特定教授
職名
特定教授
外部リンク

学位

  • 工学博士

研究キーワード

  • 錯体触媒

  • 高分子合成

  • 有機合成

  • 有機金属化学

  • Transition metal catalysis

  • Polymerization

  • Organic Synthesis

研究分野

  • ナノテク・材料 / 有機合成化学

学歴

  • 九州大学

    1989年

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  • China University of Petroleum   B.Sc.

    1982年

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  • 中国石油大学   石油精製学部   卒業

    1982年

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    国名: 中華人民共和国

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  • 九州大学

    1986年

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  • 九州大学大学院   工学研究科   修士課程修了

    1986年

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  • 九州大学大学院   工学研究科   博士課程修了、工学博士取得

    1989年

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    国名: 日本国

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経歴

  • 理化学研究所   環境資源科学研究センター   副センター長

    2013年 - 現在

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  • 理化学研究所   環境資源科学研究センター 先進機能触媒研究グループ   グループディレクター

    2013年 - 現在

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  • 東京工業大学   連携教授

    2008年 - 現在

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  • 埼玉大学   連携教授

    2003年 - 現在

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  • 理化学研究所   開拓研究本部 侯有機金属化学研究室   主任研究員

    2002年 - 現在

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  • 理化学研究所   副主任研究員

    1997年

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  • 理化学研究所   研究員

    1993年

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  • カナダ・ウィンザー大学   博士研究員

    1991年

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  • 理化学研究所   基礎科学特別研究員

    1990年

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  • 理化学研究所   特別研究員

    1989年

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所属学協会

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論文

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書籍等出版物

  • 刺激応答性高分子の開発動向

    西浦 正芳, 侯 召民( 範囲: 第11章 1 希土類触媒による新しい自己修復ポリマーの開発)

    シーエムシー出版  2021年  ( ISBN:9784781316116

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    総ページ数:vi, 323p   担当ページ:201-208   記述言語:日本語  

    CiNii Books

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  • Comprehensive coordination chemistry III

    Zhenbo Mo, Zhaomin Hou( 範囲: Lanthanum)

    Elsevier  2021年  ( ISBN:9780081026885

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    総ページ数:9 v.   担当ページ:73-96   記述言語:英語  

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  • 自己修復材料、自己組織化、形状記憶材料の開発と応用事例

    西浦 正芳, 侯 召民( 範囲: 第16節 希土類触媒による新しい自己修復ポリマーの開発)

    技術情報協会  2020年  ( ISBN:9784861047817

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    総ページ数:446p   担当ページ:121-126   記述言語:日本語  

    CiNii Books

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  • ポリマーの強靱化技術最前線 : 破壊機構、分子結合制御、しなやかタフポリマーの開発

    西浦 正芳, 侯 召民( 範囲: 第2編 第1章 第2節 新規希土類触媒を用いたオレフィン系自己修復材料の開発)

    エヌ・ティー・エス  2020年  ( ISBN:9784860436681

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    総ページ数:xii, ii, vi, 284, ixp   担当ページ:133-140   記述言語:日本語  

    CiNii Books

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  • Computational quantum chemistry : insights into polymerization reactions

    Xiaohui Kang, Yi Luo, Zhaomin Hou( 範囲: Chapter 10 - Theoretical Insights into Olefin Polymerization Catalyzed by Cationic Organo Rare-Earth Metal Complexes)

    Elsevier  2019年  ( ISBN:9780128159835

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    総ページ数:xv, 368 p.   担当ページ:327-356   記述言語:英語  

    CiNii Books

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  • 構造制御による革新的ソフトマテリアル創成 : ブロック共重合体の精密階層制御・解析・機能化

    西浦 正芳, 侯 召民( 範囲: 3章 希土類錯体触媒を用いたブロック共重合体の合成)

    化学同人  2018年  ( ISBN:9784759813890

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    総ページ数:vi, 210p, 図版 [4] p   担当ページ:69-75   記述言語:日本語  

    CiNii Books

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  • Nitrogen Fixation (Topics in Organometallic Chemistry, 60)

    Takanori Shima, Zhaomin Hou( 範囲: Dinitrogen Fixation by Transition Metal Hydride Complexes)

    Springer  2017年  ( ISBN:3319577131

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    総ページ数:245   記述言語:英語  

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    ASIN

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  • Recent development in clusters of rare earths and actinides : chemistry and materials

    Takanori Shima, Zhaomin Hou( 範囲: Molecular Rare Earth Hydride Clusters)

    Springer  2016年  ( ISBN:9783662533017

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    総ページ数:ix, 339 p.   担当ページ:315-336   記述言語:英語  

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  • 水素利用技術集成 Vol.4, 高効率貯蔵技術、水素社会構築を目指して

    島 隆則, 侯 召民( 範囲: 第2章 第2節 2.3 分子性多金属ヒドリドクラスターの合成と水素吸蔵性能)

    エヌ・ティー・エス  2014年  ( ISBN:9784864690829

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    総ページ数:19, ii, vii, 332, 10p   担当ページ:221-228   記述言語:日本語  

    CiNii Books

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  • New and Future Developments in Catalysis, Activation of Carbon Dioxide

    Liang Zhang, Zhaomin Hou( 範囲: Chapter9;Transition-Metal-Catalyzed C—C Bon;Forming Reactions with Carbon Dioxide)

    Elsevier  2013年 

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    担当ページ:253-273  

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  • 希土類の材料技術ハンドブック : 基礎技術・合成・デバイス製作・評価から資源まで

    西浦 正芳, 侯 召民( 範囲: 第3節 1. 希土類触媒による高分子重合)

    エヌ・ティー・エス  2008年  ( ISBN:9784860431945

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    総ページ数:4, 14, 978, 10, 28p, 図版8p   担当ページ:476-475   記述言語:日本語  

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  • Comprehensive Organometallic Chemistry III

    Zhaomin Hou, Takeshi Ohishi( 範囲: 10.11 - C–C Bond Formation through Reaction of CO2 with C≡C and C=C–C=C)

    Elsevier  2006年 

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    総ページ数:9000   担当ページ:537-555   記述言語:英語  

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    ASIN

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  • Multimetallic Catalysts in Organic Synthesis

    Zhaomin Hou( 範囲: CHAPTER 6 Catalytic and Stoichiometric Transformations by Multimetallic Rare Earth Metal Complexes)

    Wiley-VCH  2004年  ( ISBN:9783527308286

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    総ページ数:310   担当ページ:143-162   記述言語:英語  

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    ASIN

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  • 第5版 実験化学講座21 有機遷移金属化合物, 超分子錯体

    侯 召民( 範囲: 2 3族有機金属錯体の合成―ランタノイド、アクチノイド―)

    丸善  2004年  ( ISBN:4621073206

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    総ページ数:xi, 490p   担当ページ:13-32   記述言語:日本語  

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  • Science of Synthesis, Compounds of group 7-3 (Mn..., Cr..., V..., Ti..., Sc..., La..., Ac...)

    Zhaomin Hou, Yasuo Wakastuki( 範囲: Product Class 12: Organometallic Complexes of Scandium, Yttrium and the Lanthanides)

    Thieme  2003年  ( ISBN:3131121416

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    総ページ数:l, 1070 p.   担当ページ:849-942   記述言語:英語  

    CiNii Books

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  • The Progress of Biotechnology, Metal Complexes and Catalysis

    Zhaomin Hou, Masayoshi Nishiura, Yasuo Wakatsuki( 範囲: Novel Z-selective head-to-head dimerization of terminal alkynes catalyzed by lanthanide half-metallocene complexes)

    Chinese Science Civilization Publishing House  2002年 

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    担当ページ:52-55  

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  • 均一系遷移金属触媒によるリビング重合

    侯 召民, 若槻 康雄( 範囲: 第3章 3.4 希土類金属錯体によるスチレンの重合及び共重合)

    IPC  1999年 

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    担当ページ:337-347  

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MISC

  • C–H functionalization with alkenes, allenes, and alkynes by half-sandwich rare-earth catalysts 査読

    Xuefeng Cong, Lin Huang, Zhaomin Hou

    Tetrahedron   135   133323   2023年

  • Dinitrogen Activation and Addition to Unsaturated C−E (E=C, N, O, S) Bonds Mediated by Transition Metal Complexes 査読

    Qingde Zhuo, Xiaoxi Zhou, Takanori Shima, Zhaomin Hou

    Angewandte Chemie International Edition   62 ( 19 )   e202218606   2023年

  • Dinitrogen activation and transformation by multimetallic polyhydride complexes 査読

    Takanori Shima, Qingde Zhuo, Zhaomin Hou

    Coordination Chemistry Reviews   472   214766   2022年

  • Electron-deficient boron-based catalysts for C–H bond functionalisation

    Yuanhong Ma, Shao-Jie Lou, Zhaomin Hou

    Chemical Society Reviews   50 ( 3 )   1945 - 1967   2021年

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  • 自己修復性ポリオレフィンの合成と性質

    西浦 正芳, 侯 召民

    日本ゴム協会誌   94 ( 2 )   52 - 57   2021年

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    記述言語:日本語  

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  • ミクロ構造制御による自己修復性ポリオレフィンの創製

    西浦 正芳, 侯 召民

    PETROTECH   44   353 - 357   2021年

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:石油学会  

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  • Carboxylation Reactions with Carbon Dioxide Using N‐Heterocyclic Carbene‐Copper Catalysts

    Liang Zhang, Zhenghua Li, Masanori Takimoto, Zhaomin Hou

    The Chemical Record   20 ( 6 )   494 - 512   2020年

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  • C5Me4SiMe3基を配位子とするチタン及びクロムヒドリドクラスターの合成と窒素分子の活性

    島 隆則, 侯 召民

    Bulletin of Japan Society of Coordination Chemistry   76   56 - 58   2020年

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  • さまざまな環境で自己修復する機能性ポリマーの特徴と事例

    西浦 正芳, 侯 召民

    プラスチックス   70 ( 7 )   43 - 47   2019年

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  • 匠が拓く高分子合成の新しい技 C‐H結合の活性化を利用した新奇重合反応

    西浦正芳, 侯召民

    高分子   68 ( 2 )   60‐62   2019年

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    記述言語:日本語  

    J-GLOBAL

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  • 多金属ヒドリド錯体による窒素分子および含窒素有機化合物の変換反応

    島 隆則, 侯 召民

    触媒=Catalysts & catalysis   61 ( 5 )   285 - 290   2019年

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:触媒学会  

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  • Metal-catalyzed C H activation for polymer synthesis and functionalization

    Yang Yang, Masayoshi Nishiura, Haobing Wang, Zhaomin Hou

    Coordination Chemistry Reviews   376   506 - 532   2018年

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    記述言語:英語  

    DOI: 10.1016/j.ccr.2018.08.017

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  • Transition metal promoted carboxylation of unsaturated substrates with carbon dioxide

    Liang Zhang, Zhaomin Hou

    Current Opinion in Green and Sustainable Chemistry   3   17 - 21   2017年

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    記述言語:英語  

    DOI: 10.1016/j.cogsc.2016.11.003

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  • ハーフサンドイッチ型希土類触媒による立体特異的重合 (特集 ユニークな構造の高分子を生み出す触媒技術)

    西浦 正芳, 侯 召民

    触媒 = Catalysts & catalysis   58 ( 1 )   8 - 14   2016年

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:触媒学会  

    CiNii Books

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  • 希土類錯体を利用した触媒開発の最先端 (特集 希土類・アクチノイドの化学の今と展望)

    西浦 正芳, 侯 召民

    化学と工業 = Chemistry & chemical industry   69 ( 4 )   318 - 320   2016年

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:日本化学会  

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  • 多核チタンヒドリド錯体による窒素分子の切断と水素化 (特集 アンモニア合成の最新動向)

    島 隆則, 侯 召民

    ファインケミカル : 調査・資料・報道・抄録   45 ( 3 )   27 - 32   2016年

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:シーエムシー出版  

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  • Half-Sandwich Rare-Earth-Catalyzed Olefin Polymerization, Carbometalation, and Hydroarylation

    Masayoshi Nishiura, Fang Guo, Zhaomin Hou

    Accounts of Chemical Research   48 ( 8 )   2209 - 2220   2015年

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    記述言語:英語  

    DOI: 10.1021/acs.accounts.5b00219

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  • 希土類触媒による精密共重合の新展開

    西浦 正芳, 侯 召民

    高分子   63   166 - 168   2014年

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  • より良いアンモニア合成法の開発に向けて

    侯 召民

    じっきょう 理科資料   76   1 - 4   2014年

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  • interview この人に聞く 有機金属の可能性に挑戦する 侯召民博士 理化学研究所 主任研究員

    侯 召民, 佐藤 健太郎

    現代化学   ( 510 )   26 - 31   2013年

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:東京化学同人  

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  • スカンジウムボリル錯体の合成と構造および反応性

    王 保力, 西浦 正芳, 侯 召民

    希土類 = Rare earths   ( 62 )   88 - 89   2013年

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    記述言語:英語   出版者・発行元:公益社団法人日本工学教育協会  

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  • N-Heterocyclic carbene (NHC)-copper-catalysed transformations of carbon dioxide

    Liang Zhang, Zhaomin Hou

    Chemical Science   4 ( 9 )   3395 - 3403   2013年

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    記述言語:英語  

    DOI: 10.1039/c3sc51070k

    Scopus

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  • N-Heterocyclic carbene copper-catalyzed carboxylation of C-B and C-H bonds with carbon dioxide

    Liang Zhang, Zhaomin Hou

    Pure and Applied Chemistry   84 ( 8 )   1705 - 1712   2012年

  • 希土類触媒を用いたピリジン類のC-H結合の活性化とアルキル化

    関 冰涛, 侯 召民

    希土類 = Rare earths   ( 60 )   156 - 157   2012年

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    記述言語:日本語  

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  • Rare-earth dialkyl and dihydride complexes bearing monoanionic ancillary ligands

    JianHua Cheng, ZhaoMin Hou

    Science China Chemistry   54 ( 12 )   2032 - 2037   2011年

  • Sc触媒によるアニソール類の位置選択的C-H結合のシリル化

    小山田 重蔵, 西浦 正芳, 侯 召民

    希土類 = Rare earths   ( 58 )   90 - 91   2011年

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    記述言語:日本語  

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  • 希土類金属を含む分子性カルコゲニドクラスターの合成と構造

    島 隆則, 侯 召民

    希土類 = Rare earths   ( 58 )   88 - 89   2011年

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    記述言語:日本語  

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  • 希土類触媒によるカップリング反応の発見と展開

    西浦 正芳, 侯 召民

    希土類 = Rare earths   ( 56 )   132 - 133   2010年5月

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    記述言語:日本語  

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  • スカンジウム触媒による非共役ジエン、スチレン及びエチレンの共重合

    郭 方, 西浦 正芳, 候 召民

    希土類 = Rare earths   ( 56 )   28 - 29   2010年5月

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    記述言語:英語  

    CiNii Books

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  • Half-Sandwich Rare Earth Metal Complexes as Novel Catalysts for Olefin Polymerization and Other Chemical Transformations

    Masayoshi Nishiura, Zhaomin Hou

    Bulletin of the Chemical Society of Japan   83 ( 6 )   595 - 608   2010年

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  • Novel polymerization catalysts and hydride clusters from rare-earth metal dialkyls

    Masayoshi Nishiura, Zhaomin Hou

    Nature Chemistry   2 ( 4 )   257 - 268   2010年

  • 高性能希土類触媒の開発と精密重合・機能分子合成への展開

    侯 召民

    希土類 = Rare earths   ( 54 )   134 - 135   2009年5月

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    記述言語:日本語  

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  • ハーフサンドイッチ型希土類錯体触媒を用いた有機合成反応の開発

    鈴木 俊彰, 張 文雄, 西浦 正芳, 侯 召民

    有機合成化学協会誌   67 ( 5 )   451 - 464   2009年

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    記述言語:日本語   掲載種別:書評論文,書評,文献紹介等  

    Web of Science

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  • シクロペンタジエニル系配位子を有する新規希土類ヒドリドクラスターの合成と構造

    島 隆則, 侯 召民

    希土類 = Rare earths   ( 54 )   196 - 197   2009年

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    記述言語:日本語  

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  • 多核希土類ポリヒドリド錯体とシクロオクタテトラエンの反応

    今野 陽介, 西浦 正芳, 侯 召民

    希土類 = Rare earths   ( 54 )   194 - 195   2009年

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    記述言語:日本語  

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  • 希土類触媒によるイソプレンとエチレンの交互およびランダム共重合

    西浦 正芳, 李 暁芳, 森 響一, 侯 召民

    希土類 = Rare earths   ( 54 )   192 - 193   2009年

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    記述言語:日本語  

    CiNii Books

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  • ピロリル配位子を有する希土類ジアルキル錯体の合成と反応

    西浦 正芳, 増子 智洋, 侯 召民

    希土類 = Rare earths   ( 52 )   84 - 85   2008年

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    記述言語:日本語  

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  • 希土類金属とd-ブロック遷移金属を含む混合型多核ヒドリドクラスターの結晶による水素吸蔵反応

    島 隆則, 侯 召民

    希土類 = Rare earths   ( 52 )   78 - 79   2008年

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    記述言語:日本語  

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  • 希土類ヒドリドクラスターを基盤とする多金属触媒 (特集:協奏機能触媒の化学)

    島 隆則, 侯 召民

    学術月報   61 ( 1 )   24 - 29   2008年

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:日本学術振興会  

    CiNii Books

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  • 精密重合を可能とするSc,Y系錯体 (特集 ScとY)

    侯 召民, 鈴木 俊彰

    マテリアルインテグレ-ション   21 ( 1 )   34 - 42   2008年

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:ティー・アイ・シィー  

    CiNii Books

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  • Catalytic addition of alkyne C–H, amine N–H, and phosphine P–H bonds to carbodiimides: an efficient route to propiolamidines, guanidines, and phosphaguanidines

    Wen-Xiong Zhang, Zhaomin Hou

    Organic & Biomolecular Chemistry   6 ( 10 )   1720 - 1720   2008年

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  • Organometallic catalysts for copolymerization of cyclic olefins

    Xiaofang Li, Zhaomin Hou

    COORDINATION CHEMISTRY REVIEWS   252 ( 15-17 )   1842 - 1869   2008年

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    記述言語:英語   掲載種別:書評論文,書評,文献紹介等  

    DOI: 10.1016/j.ccr.2007.11.027

    Web of Science

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  • 希土類の特徴を生かした新規精密エラストマー合成

    鈴木 俊彰, 侯 召民

    日本ゴム協会誌   81 ( 10 )   414 - 418   2008年

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:一般社団法人 日本ゴム協会  

    The cationic rare earth metal alkyl species bearing a bis (phosphine) amide ancillary ligand, generated by treatment of the corresponding dialkyl complexes with one equivalent of a borate compound can serve as an excellent catalyst for the living <i>cis</i>-1, 4 polymerization of both isoprene and butadiene as well as for the living <i>cis</i>-1, 4 copolymerization of isoprene and butadiene. On the other hand, the polymerization of isoprene by the binuclear monocationic monoalkyl species with cyclopentadienyl-phosphide ligands has afforded exclusively isotactic 3, 4-polyisoprene with extremely high regio- and stereoselectivity (3, 4-selectivity: 100%, <i>mmmm</i>>99%). An amidinate-ligated aminobenzylyttrium complex, in combination with [Ph<sub>3</sub>C] [B(C<sub>6</sub>F<sub>5</sub>)<sub>4</sub>], is an excellent catalyst system for the isospecific 3, 4-polymerization of isoprene, while the regio- and stereoselectivity of this polymerization system can be dramatically switched from 3, 4-isospecific to 1, 4-<i>cis</i> selective by the addition of AlMe<sub>3</sub>. Cationic rare-earth hydride clusters, which are made by treating the corresponding neutral complexes with a borate activator, show high regio- and stereoselectivity for the polymerization of 1, 3-cyclohexadiene (CHD) to afford soluble crystalline <i>cis</i>-1, 4-linked poly (CHD) unavailable previously. The syndiospecific living copolymerization of styrene with isoprene has been achieved by use of a cationic half-sandwich scandium alkyl catalyst.

    DOI: 10.2324/gomu.81.414

    CiNii Books

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  • Synthesis and Reactions of Polynuclear Polyhydrido Rare Earth Metal Complexes Containing “(C 5 Me 4 SiMe 3 )LnH 2 ” Units: A New Frontier in Rare Earth Metal Hydride Chemistry

    Zhaomin Hou, Masayoshi Nishiura, Takanori Shima

    European Journal of Inorganic Chemistry   2007 ( 18 )   2535 - 2545   2007年

  • オレフィン精密重合触媒の新展開 : 希土類金属高性能重合触媒の開発

    鈴木 俊彰, 侯 召民

    高分子   56 ( 11 )   915 - 920   2007年

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:公益社団法人 高分子学会  

    DOI: 10.1295/kobunshi.56.915

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  • 有機希土類錯体化学の新展開 (特集 最先端希土類研究と応用)

    今野 陽介, 侯 召民

    化学工業   58 ( 10 )   799 - 804   2007年

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:化学工業社  

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  • 希土類の特徴を生かした新規精密重合触媒の開発 (特集 有機金属錯体触媒の最前線)

    瀧本 真徳, 侯 召民

    ファインケミカル   36 ( 6 )   17 - 23   2007年

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:シーエムシー出版  

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  • 全希土類元素におけるハーフサンドイッチビスアルキル錯体の合成と新規ポリヒドリド錯体への展開

    西浦 正芳, 侯 召民

    希土類 = Rare earths   ( 50 )   212 - 213   2007年

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    記述言語:日本語  

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  • 希土類錯体触媒を利用した新しいポリマー材料の合成

    侯 召民, 瀧本 真徳

    未来材料   7 ( 5 )   24 - 31   2007年

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:エヌ・ティー・エス  

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  • 新しい構造をもつ有機希土類錯体の合成と新規物質変換触媒への展開

    侯 召民

    化学と工業 = Chemistry and chemical industry   60 ( 3 )   188 - 188   2007年

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    記述言語:日本語  

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  • Cationic rare earth metal alkyls as novel catalysts for olefin polymerization and copolymerization

    Zhaomin Hou, Yunjie Luo, Xiaofang Li

    Journal of Organometallic Chemistry   691 ( 14 )   3114 - 3121   2006年

  • 希土類錯体の特徴を生かした精密重合触媒の創製

    瀧本 真徳, 侯 召民

    希土類 = Rare earths   ( 49 )   47 - 57   2006年

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:日本希土類学会  

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  • 異国で活躍する研究者(4)私の"異国"滞在記--文化大革命直後の中国から日本へ

    侯 召民

    現代化学   ( 421 )   46 - 50   2006年

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:東京化学同人  

    CiNii Books

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  • Theoretical Investigation on the Syndiospecific Polymerization of Styrene by Group 3 (Sc and Y) Half-metallocene Catalysts

    羅 一, 古山 通久, 久保 百司, 宮本 明, 侯 召民

    触媒 = Catalysts & Catalysis   48 ( 2 )   150 - 150   2006年

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    記述言語:英語  

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  • INOR 1030-Location of a 4-coordinate H atom via neutron diffraction

    Robert Bau, Muhammed Yousufuddin, Zhaomin Hou, Olivier Tardif, Jens Baldamus, Sax A. Mason, Garry J. McIntyre, Matthias J. Gutmann

    Abstracts of Papers of the American Chemical Society   232   2006年

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    記述言語:英語   掲載種別:研究発表ペーパー・要旨(国際会議)  

    Web of Science

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  • Hydrogen at the flick of a switch

    Masanori Takimoto, Zhaomin Hou

    Nature   443 ( 7110 )   400 - 401   2006年

  • 非メタロセンジアルキル希土類金属錯体の合成と重合活性

    鈴木 俊彰, 張 立新, 齋藤 真弓, 干鯛 眞信, 侯 召民

    希土類 = Rare earths   46   228 - 229   2005年

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    記述言語:日本語  

    CiNii Books

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  • 希土類触媒によるエポキシドと二酸化炭素との交互共重合

    崔 冬梅, 西浦 正芳, 侯 召民

    希土類 = Rare earths   44   224 - 225   2004年

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    記述言語:英語  

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  • 新規希土類クラスターの合成と特異な反応性

    Tradif Olivier, 侯 召民

    希土類 = Rare earths   44   222 - 223   2004年

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    記述言語:英語  

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  • Organolanthanide catalyzed regio- and stereoselective dimerization of terminal alkynes and polymerization of aromatic diynes

    Masayoshi Nishiura, Zhaomin Hou

    Journal of Molecular Catalysis A: Chemical   213 ( 1 )   101 - 106   2004年

  • Recent Progress in the Chemistry of Rare Earth Metal Alkyl and Hydrido Complexes Bearing Mono(cyclopentadienyl) Ligands

    Zhaomin Hou

    Bulletin of the Chemical Society of Japan   76 ( 12 )   2253 - 2266   2003年

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  • New reactions of 1-alkynes catalyzed by transition metal complexes

    Yasuo Wakatsuki, Zhaomin Hou, Tokunaga Makoto

    The Chemical Record3(3)   3 ( 3 )   144 - 157   2003年

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    記述言語:英語   掲載種別:書評論文,書評,文献紹介等  

    DOI: 10.1002/tcr.10061

    Web of Science

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  • 有機希土類触媒によるπ共役系ポリマーの高立体選択的合成

    西浦 正芳, 谷川 真, 星野 幹雄, 宮本 健, 侯 召民

    希土類 = Rare earths   42   54 - 55   2003年

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    記述言語:日本語  

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  • 新規希土類ポリヒドリドクラスターの合成と特異な反応性

    Tradif Olivier, 倉角 純子, 西浦 正芳, 堀内 昭, 侯 召民

    希土類 = Rare earths   42   50 - 51   2003年

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    記述言語:英語  

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  • Recent developments in organolanthanide polymerization catalysts

    Zhaomin Hou, Yasuo Wakatsuki

    Coordination Chemistry Reviews   231 ( 1-2 )   1 - 22   2002年

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    記述言語:英語  

    DOI: 10.1016/s0010-8545(02)00111-x

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  • シリレン架橋シクロペンタジエニル-ホスフィド配位子を有する新規希土類アルキルおよびヒドリド錯体の合成と構造並びに触媒作用

    Tradif Olivier, 西浦 正芳, 召民, 若槻 康雄

    希土類 = Rare earths   40   22 - 23   2002年

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    記述言語:英語  

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  • シリレン架橋シクロペンタジエニル-アニリド配位子を有する新規希土類錯体の合成と特異な触媒作用

    西浦 正芳, 八巻 多恵子, 宮本 健, 侯 召民, 若槻 康雄

    希土類 = Rare earths   40   20 - 21   2002年

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    記述言語:日本語  

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  • Lanthanide(II) complexes bearing mixed linked and unlinked cyclopentadienyl–monodentate-anionic ligands

    Zhaomin Hou, Yasuo Wakatsuki

    Journal of Organometallic Chemistry   647 ( 1-2 )   61 - 70   2002年

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    記述言語:英語  

    DOI: 10.1016/s0022-328x(01)01237-2

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  • 新規希土類錯体の合成と高選択的重合反応への応用 査読

    侯召民

    有機合成化学協会誌   59 ( 2 )   82 - 91   2001年

  • 二核ヒドリドイリジウム(II)錯体による芳香族ピナコールの触媒的C-C結合開裂反応およびマイケル付加反応

    小泉武昭, 若槻康雄, HOU Z

    日本化学会講演予稿集   79th ( 1 )   2001年

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  • Novel polymerization and copolymerization of ethylene, styrene, and/or butadiene by new organolanthanide-based catalysts

    Zhaomin Hou, Shojiro Kaita, Yasuo Wakatsuki

    Pure and Applied Chemistry   73 ( 2 )   291 - 294   2001年

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  • 新規ランタノイドアルキル、シリル及びヒドリド錯体の合成と反応

    侯 召民, 張 玉根, Tardif Olivier, 若槻 康雄

    希土類 = Rare earths   ( 38 )   54 - 55   2001年

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    記述言語:日本語  

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  • 十字路

    侯 召民, 太田 光昭

    有機合成化学協会誌   59 ( 2 )   150 - 150   2001年

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:社団法人 有機合成化学協会  

    DOI: 10.5059/yukigoseikyokaishi.59.150

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  • サマロセン触媒系によるブタジエンの立体特異的リビング重合

    会田 昭二郎, 侯 召民, 岩槻 康雄

    触媒=Catalysts & catalysis   43 ( 6 )   443 - 445   2001年

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:触媒学会  

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  • C5Me5/ER-Ligated samarium(II) complexes (ER=OAr, SAr, NR1R2): a new type of olefin polymerization catalysts

    Zhaomin Hou, Yasuo Wakatsuki

    Journal of Alloys and Compounds   303-304   75 - 82   2000年

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    記述言語:英語  

    DOI: 10.1016/s0925-8388(00)00654-x

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  • シリレン架橋したビス-およびモノシクロペンタジエニル配位子をもつ新規二価ランタノイド錯体の合成と重合挙動

    小泉 武昭, 謝 鵬, Tardif Olivier, 侯 召民, 若槻 康雄

    希土類 = Rare earths   ( 36 )   172 - 173   2000年

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    記述言語:日本語  

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  • ランタノイド(II)錯体とアリールイミン類との反応

    小泉 武昭, 依田 智香子, 侯 召民, 福沢 信一, 若槻 康雄

    希土類 = Rare earths   ( 34 )   284 - 285   1999年

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    記述言語:日本語  

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  • Reactions of Ketones with Low-Valent Lanthanides: Isolation and Reactivity of Lanthanide Ketyl and Ketone Dianion Complexes

    Zhaomin Hou, Yasuo Wakatsuki

    Topics in Organometallic Chemistry (Springer-Verlag)   2   234   1999年

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  • サマリウム(II)アリールオキシド錯体を触媒とするラクトン類の開環重合と共重合

    西浦 正芳, 侯 召民, 今本 恒雄, 若槻 康雄

    希土類 = Rare earths   ( 34 )   198 - 199   1999年

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    記述言語:日本語  

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  • シクロペンタジエニルなどを配位子とする2価ランタノイド錯体の合成と反応 (ランタノイドを利用する有機合成) -- (2価のランタノイド反応剤を用いる合成)

    侯 召民, 若槻 康雄

    季刊化学総説   37 ( 37 )   53 - 62   1998年

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:学会出版センタ-  

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  • Trapping of Radicals in the Coordination Spheres of Metals

    Zhaomin Hou, Yasuo Wakatsuki

    Chemistry - A European Journal   3 ( 7 )   1005 - 1008   1997年

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    記述言語:英語  

    DOI: 10.1002/chem.19970030704

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  • 有機合成反応に関連した低原子価希土類錯体の研究

    侯 召民

    希土類 = Rare earths   ( 30 )   224 - 225   1997年

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    記述言語:日本語  

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  • アリールオキシド配位子を含む新規二価ランタノイド錯体を用いる触媒反応

    侯 召民, 張 玉根, 若槻 康雄

    希土類 = Rare earths   ( 30 )   40 - 41   1997年

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    記述言語:日本語  

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  • 異種配位子をもつ新規二価サマリウム錯体の合成と反応

    侯 召民, 吉村 啓, 若槻 康雄

    希土類 = Rare earths   ( 28 )   290 - 291   1996年

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    記述言語:日本語  

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  • 二価ランタノイドアミド錯体を用いるケトンの一電子還元

    藤田 晶, 侯 召民, 山崎 博史, 若槻 康雄

    希土類 = Rare earths   ( 28 )   292 - 293   1996年

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    記述言語:日本語  

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  • ランタノイドーケチル錯体の合成と反応性

    侯 召民, 宮野 隆徳, 山崎 博史, 若槻 康雄

    希土類 = Rare earths   ( 26 )   314 - 315   1995年

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    記述言語:日本語  

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  • 有機合成反応に関連したサマリウムおよびイッテルビウム錯体 査読

    侯 召民, 若槻 康雄

    有機合成化学協会誌   53 ( 10 )   906 - 916   1995年

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産業財産権

  • 高分子化合物及び高分子化合物の製造方法

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    出願番号:特願2015-040111 

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  • 極性オレフィン系重合体からなる成形品とその物性

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    出願番号:特願2018-046829 

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  • 極性オレフィン重合体及び共重合体の製造方法

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    出願番号:PCT/JP2018/010009 

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  • アンモニア合成用触媒、及びその利用

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    出願番号:JP2018/008764 

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受賞

  • 日本学士院賞

    2022年  

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  • 日本化学会賞

    2019年  

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  • Asian Core Program/Advanced Research Network (Hong Kong)

    2018年  

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  • Swiss Chemical Society (SCS) Lectureships

    2018年  

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  • 名古屋シルバーメダル

    2016年  

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  • 中国化学会「黄耀曾有機金属化学賞」

    2014年  

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  • Seventh Negishi-Brown Lectures, パデュー大学

    2014年  

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  • Pioneers from Asia, The 15th Asian Chemical Congress

    2013年  

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  • 高分子学会賞

    2012年  

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  • Asian Core Program Lectureship Award (Singapore)

    2012年  

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  • Asian Core Program Lectureship Award (China)

    2011年  

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  • Asian Core Program Lectureship Award (Taiwan)

    2011年  

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  • 日本希土類学会賞(塩川賞)

    2009年  

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  • 文部科学大臣表彰 科学技術賞

    2008年  

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  • 日本学術振興会賞

    2007年  

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  • 三井化学触媒科学賞

    2007年  

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  • 日本化学会学術賞

    2007年  

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  • 有機合成化学協会奨励賞

    2000年  

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    受賞国:日本国

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  • 日本希土類学会奨励賞(足立賞)

    1997年  

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    受賞国:日本国

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  • 錯体化学研究奨励賞

    1996年  

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    受賞国:日本国

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共同研究・競争的資金等の研究課題

  • 希土類触媒による革新的自己修復ポリマーの創製

    研究課題/領域番号:23H00300  2023年4月 - 2027年3月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  基盤研究(A)

    侯 召民

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    配分額:46670000円 ( 直接経費:35900000円 、 間接経費:10770000円 )

    本研究では、研究代表者らがこれまでの研究で得た独自の知見を基に、希土類触媒の特長を生かした革新的な自己修復材料の創出を目指す。具体的には、様々な有機希土類錯体触媒を活用し、極性オレフィンと非極性オレフィンとの共重合や、性質の異なる様々なオレフィン類やジエン類などの共重合を精密に制御し、ミクロ相分離の誘起による優れた自己修復機能の発現に加え、耐熱性や耐寒性、接着性、発光性、導電性など様々な機能を付与した付加価値の高い新機能ポリマー群を創製する。
    本年度は、ハーフサンドイッチ型スカンジウム触媒を用いて、発光ユニットとしてスチリルピレン基を組み込んだモノマーとアニシルプロピレンとエチレンとの三元共重合を行うことにより、高い蛍光量子収率で発光し、ゴムのように伸縮する自己修復性材料の開発に成功した。自己修復性を引張試験で評価したところ、24時間で引っ張り強度が完全に回復し、アニシルプロピレンとエチレンの二元共重合体の自己修復時間(5日間)と比べて、自己修復速度が向上した。また、この材料に特定の波長の光を照射すると、スチリルピレン基内の炭素―炭素二重結合の[2+2]環化付加が進行して蛍光特性を制御することができる。この特徴を生かしたフォトリソグラフィーによって、フィルム状にした材料の表面に二次元画像を転写させることに成功した。自然光では転写した形を認識することはできないが、紫外線を照射することによって形を認識できることから、情報記憶デバイスとしての応用が考えられる。

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  • 希土類触媒を用いたアルケン類およびアルキン類の不斉カルボアルミ化反応の開発

    研究課題/領域番号:21F21334  2021年11月 - 2024年3月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  特別研究員奨励費

    侯 召民, WANG HAO

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    配分額:2200000円 ( 直接経費:2200000円 )

    Organoaluminums are an important class of organometallics reagents, especially enantio-enriched organoaluminums have many potential applications. Thus, the development of enantioselective carboalumination of alkenes and alkynes is interesting. Our purpose is to explore the use of chiral half-sandwich rare-earth complexes to achieve regio- and enantioselective carboaluminations. This work involves the following subjects: (1) Design and synthesis of new chiral half-sandwich rare-earth catalysts. (2) Rare-earth-catalyzed regio- and enantioselective carboalumination of alkenes. Moreover, (3) Investigating hetero-atom-assisted olefin polymerizations involving a closely related reaction mechanism to that of the present carboalumination reactions is also our research interests.
    At the first stage, a series of racemic half-sandwich rare-earth dialkyl complexes were synthesized in this fiscal year. As we have previously reported, these catalysts show unique reactivities towards terminal olefins bearing a tethered heteroatom group, not only in carboalumination but also in some other reactions, such as hetero-atom-assisted olefin polymerizations. Thus, we examined a new type olefin polymerizations involving a heteroatom assisted ring-closure process before starting the studies on the enantioselective carboalumination. We have synthesized several monomer substrates bearing two terminal olefin units and one oxygen atom connected by several different (in structure, length, etc) tethers. Currently, the polymerization of these substrates is being examined under various conditions.

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  • 中-後周期遷移金属ヒドリド錯体の合成と窒素分子の活性化および官能基化

    研究課題/領域番号:21F20037  2021年4月 - 2023年3月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  特別研究員奨励費

    侯 召民, ZHOU XIAOXI

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    配分額:2300000円 ( 直接経費:2300000円 )

    Studies on small molecule activation and transformation by transition metal hydride complexes are of particular interest and importance, but well-defined transition metal complexes that enable activation of small inert molecules such as N2 are still limited. Previously, we reported that hydrogenation of a titanium alkyl complex bearing the rigid acridane-based pincer ligands in the presence of N2 provided a dinitrogen complex via the reduction of N2 by a titanium hydride species, but the reaction process is unclear due to the lack of information of the key reaction intermediates.
    In the FY2021, this key intermediate was successfully isolated and structurally characterized as a dinuclear titanium tetrahydride complex. It could readily react with N2, yielding the dinitrogen complex. Notably, further reaction of the dinitrogen complex with carbon dioxide (CO2) gave an isocyanate (-N=C=O) unit via N-N and C=O bonds cleavage and new N=C bond formation. In addition to the N2 activation, the dititanium tetrahydride complex also reacted with pyridine to afford a cyclopentadienyl titanium nitrido complexes through the N-C bond cleavage and the C-C bond formation. These results will lead to developing new reaction processes for activation and transformation of inert molecules via breaking inactive bonds and making new chemical bonds as key steps.

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  • 中-後周期遷移金属ヒドリド錯体の合成と窒素分子の活性化および官能基化

    研究課題/領域番号:20F40037  2020年11月 - 2022年3月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  特別研究員奨励費

    侯 召民, ZHOU XIAOXI

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    配分額:2300000円 ( 直接経費:2300000円 )

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  • 中-後周期遷移金属ヒドリド錯体の合成と窒素分子の活性化および官能基化

    研究課題/領域番号:20F20037  2020年4月 - 2022年3月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  特別研究員奨励費

    侯 召民, ZHOU XIAOXI

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    配分額:2300000円 ( 直接経費:2300000円 )

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  • 希土類触媒の特長を生かした新規物質創製反応の開発

    研究課題/領域番号:19H00897  2019年4月 - 2022年3月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  基盤研究(A)

    侯 召民

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    配分額:45370000円 ( 直接経費:34900000円 、 間接経費:10470000円 )

    独自の知見に基づく新しい希土類アルキル触媒を開発し、それらを用いて、例えば、C-H結合活性化を伴うアルジイミンとアルケンとの立体選択的な環化反応やキノリンとアルキンによる不斉スピロ環構築反応、非極性オレフィンと極性オレフィンとの精密共重合による機能性ポリマーの創製など、従来では実現困難であった新しい化学変換反応の開拓や新機能性材料の創製に成功した。

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  • 新規チタン錯体の合成と窒素分子活性化への展開

    研究課題/領域番号:18F18333  2018年11月 - 2021年3月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  特別研究員奨励費

    侯 召民, MO ZHENBO

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    配分額:2400000円 ( 直接経費:2400000円 )

    Studies on N2 activation by transition metal hydride complexes are of particular interest and importance, but studies on well-defined N2 metal hydride complexes are still very limited. We report the synthesis and diverse transformations of a N2 dititanium hydride complex bearing the rigid acridane-based acriPNP-pincer ligands. This complex enabled N2 cleavage and hydrogenation even without additional reagents. Furthermore, diverse transformations of the N2 unit with a variety of organometallic compounds have been well established at the rigid acriPNP-ligated dititanium framework. This work has revealed many unprecedented aspects of N2 reaction chemistry, and may help open a new avenue for the design and synthesis of well-defined metal hydride complexes for N2 fixation and transformation.

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  • 精密有機合成と重合を融合したドミノ触媒系の開発

    研究課題/領域番号:17H06451  2017年6月 - 2022年3月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  新学術領域研究(研究領域提案型)

    侯 召民

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    配分額:79560000円 ( 直接経費:61200000円 、 間接経費:18360000円 )

    異種希土類触媒や希土類触媒と遷移金属触媒を融合したドミノ触媒系などを開発し、それらを用いて、例えば、キノリン類の位置多様性アルキル化反応やイミンのボラカルボキシル化反応、非極性オレフィンと極性オレフィンとの精密共重合による機能性ポリマーの創製など、従来では実現困難であった新しいドミノ型触媒変換反応の開拓や新機能性材料の創製に成功した。

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  • ハーフサンドイッチ型錯体構造を基盤とする新反応場の構築

    研究課題/領域番号:26220802  2014年5月 - 2019年3月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  基盤研究(S)

    侯 召民

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    配分額:194870000円 ( 直接経費:149900000円 、 間接経費:44970000円 )

    独自の知見に基づく新しい触媒を開発し、それらを用いて、例えば、炭素―水素結合や窒素―水素結合、ケイ素―水素結合の不斉アルキル化、非極性オレフィンと極性オレフィンとの精密共重合による機能性ポリマーの創製、多金属ヒドリド錯体による窒素分子や芳香族環の温和な条件下での活性化と変換など、従来では実現困難であった新しい化学変換反応の開拓や新機能性材料の創製に成功し、物質創製化学の新しいフロンティアを拓いた。

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  • 多金属ヒドリド錯体を基盤とする新反応場の構築

    研究課題/領域番号:26248021  2014年4月 - 2017年3月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  基盤研究(A)

    侯 召民

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    配分額:21190000円 ( 直接経費:16300000円 、 間接経費:4890000円 )

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  • 希土類元素を基盤とする新反応場の構築

    研究課題/領域番号:21225004  2009年5月 - 2014年3月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  基盤研究(S)

    侯 召民

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    配分額:212680000円 ( 直接経費:163600000円 、 間接経費:49080000円 )

    カチオン性アルキル希土類触媒を用いることにより、高い位置及び立体選択的なオレフィン類の共重合に加え、ピリジン類やアニソール類のオルト位C-H結合へのオレフィン挿入反応を達成し、従来の触媒では困難ないくつかの物質変換反応に成功した。さらに異種金属ポリヒドリド錯体や4族金属ポリヒドリド錯体の合成に成功し、これらの錯体が金属間の協奏機能により、可逆的な水素の吸着・放出反応や窒素の活性化など特異な反応性を示すことを明らかにした。

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  • 希土類元素をベースとする多金属触媒の開発

    研究課題/領域番号:21245017  2009年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  基盤研究(A)

    侯 召民

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    配分額:22880000円 ( 直接経費:17600000円 、 間接経費:5280000円 )

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  • 希土類ヒドリドクラスターを基盤とする多金属触媒

    研究課題/領域番号:18065020  2006年 - 2009年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  特定領域研究

    侯 召民

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    配分額:32000000円 ( 直接経費:32000000円 )

    新規触媒の開発は様々な分野にインパクトを与える極めて重要な研究課題である。本研究では、希土類を基盤とする多金属触媒により、一酸化炭素からの選択的エチレン生成反応や、末端アルキンとイソシアニドの選択的クロスカップリング反応、イソプレンの位置・立体選択的重合反応などを開発した。また希土類とd-ブロック遷移金属を組み合わせた異種多金属錯体が水素の付加/脱離においてユニークな性質を示すことを見出した。

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  • 希土類錯体を基盤とする新触媒の開発

    研究課題/領域番号:18205010  2006年 - 2008年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  基盤研究(A)

    侯 召民

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    配分額:50700000円 ( 直接経費:39000000円 、 間接経費:11700000円 )

    希土類ジアルキル錯体から調製される触媒活性種は、各種オレフィンの重合や共重合反応に対して非常に高い位置及び立体選択性を示し、従来の触媒では得ることが出来なかったいくつかの新規ポリマーの合成を達成した。さらに希土類ヒドリドクラスターを基盤とするd.f異種金属クラスターの合成に成功し、これらの錯体が異種金属間の協奏機能により特異な反応性を示すことを明らかにした。

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  • 動的希土類錯体による新重合反応

    研究課題/領域番号:14078224  2002年 - 2005年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  特定領域研究

    侯 召民

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    配分額:24800000円 ( 直接経費:24800000円 )

    現在の重合触媒開発では単一モノマーからなるポリマーでは実現し難い複合機能を持つ高機能性材料の創出のため、性質の異なる複数のモノマーの精密共重合触媒の開発が強く望まれている。そこで他の金属錯体とは異なる特性を有する有機希土類錯体に着目し、精密共重合に有用な真の「シングルサイト重合触媒」の開発を進めた結果、以下の成果を得た。
    1.希土類ジアルキル錯体の合成とカチオン性モノアルキル活性種の創製:希土類トリス(トリメチルシリルメチル)錯体を出発原料とし、適切な構造を持つ補助配位子と組み合わせることで従来合成が困難とされた一連の希土類ジアルキル錯体の合成を達成した。さらにそれらより、対応するカチオン性モノアルキル活性種の創製に成功した。
    2.カチオン性希土類アルキル錯体による新規精密共重合反応の開発:上記のカチオン性モノアルキル活性種が種々のオレフィンの重合反応に有用であることを見いだし、スチレンとエチレンのシンジオタクチック共重合や、ノルボルネンとエチレンの交互共重合、ジシクロペンタジエンとエチレンとの部位特異的交互共重合、イソプレンのアイソタクチック-3,4-重合およびシス-1,4-リビング重合など従来の触媒では困難であった各種精密重合・共重合を達成、シンジオタクチックポリスチレン-ポリエチレン重合体など新規機能性材料の合成に成功した。
    3.多核ポリヒドリド錯体の創製:ハーフサンドイッチ型希土類ジアルキル錯体を水素の反応により、多核希土類ポリヒドリド錯体が高収率で生成することを見いだした。この希土類クラスターは不飽和化合物に特異な反応性を示し、例えば一酸化炭素との反応では、穏和な条件においてC-C三重結合の切断とC-C二重結合の形成が起こり、エチレンを選択的に与えた。このような特異な反応性は多核希土類ポリヒドリド錯体の多核構造による複合活性化に起因するものと思われる。

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  • 新規希土類重合触媒の開発

    研究課題/領域番号:13440203  2001年 - 2004年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  基盤研究(B)

    侯 召民, 会田 昭二郎, 西浦 正芳

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    配分額:5600000円 ( 直接経費:5600000円 )

    1.1,3-ブタジエン重合に対するサマリウムメタロセン錯体の配位子置換基効果
    1,3-ブタジエン重合に対するサマリウムメタロセン錯体(C_5Me_4R)_2Sm(THF)(R=Me(1),Et(2),iPr(3),nBu(4),SiMe_3(5))の配位子置換基効果について詳しく検討した。50℃においてシクロヘキサン中MMAOの存在下、錯体2-5はいずれも従来の錯体(1)より高い触媒活性を示し、3>>5〜4>2>1という活性順位が観測された。また、1,4-シス選択性に関しては、3〜5(98.6%)>4(97.5%)>2(97.1%)>1(96.2%)のように、立体的に嵩高い置換基の方が高い選択性を示した。
    2.1,3-ブタジエン重合に対する希土類メタロセン錯体の中心金属効果
    一連の希土類メタロセンカチオン性錯体[(C_5Me_5)_2Ln][B(C_6F_5)_4](Ln=Pr,Nd,Sm,Gd)を合成し、重合挙動を比較検討した。これらの錯体はいずれも2当量のトリイソブチルアルミニウムAl(iBu)_3と組み合わせると、良好な重合活性を示すことがわかった。さらに中心金属のイオンサイズの減少にしたがって重合活性が高く(Gd>Sm>Nd>Pr)、また分子量分布が狭くなることも明らかとなった。とくに、ガドリニウム(Gd)の場合、-78℃においても高活性を示し、ミクロ構造がほぼ完璧(>99.9%)に1,4-シスに制御されたポリブタジエンを与えた。
    3.ホスフィド架橋希土類アルキル錯体によるイソプレンのアイソタクチック3,4-重合
    シクロペンタジエニルーホスフィド希土類2核錯体と1当量の[Ph_3C][B(C_6F_5)_4]との反応によりカチオン性錯体を生成させ、イソプレンの重合反応を行ったところ、アイソタクチックな3,4-ポリイソプレンが初めて選択的に得られた。

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  • 異種配位子を持つ新規二価ランタノイド重合触媒の開発

    研究課題/領域番号:11640573  1999年 - 2000年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  基盤研究(C)

    侯 召民, 小泉 武昭, 会田 昭二郎

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    配分額:3400000円 ( 直接経費:3400000円 )

    本年度では、前年度までに見出した極めて珍しいと思われるスチレンとエチレンの一段階ブロック共重合反応の機構について重点的に検討した。混合配位子型二価サマリウム錯体[(C_5Me_5)Sm(OAr)(C_5Me_5)K(THF)_2]を用いてスチレンとエチレンの逐次重合並びに共重合を詳しく検討した結果、本触媒系では、エチレン重合の活性点がエチレンとスチレンのいずれのモノマーに対しても活性を示すが、スチレン重合の活性点がスチレンのみに活性を示しエチレンに対しては重合活性を示さないことが判明した。したがって、スチレンとエチレンのブロック共重合がエチレン重合から始まりスチレン重合で終了することがわかった。このような特異な活性を有する触媒系を作り出したのは本研究が初めてであり、電子的並びに立体的に異なる混合配位子とサマリウムイオンの特異な反応性との協同効果によるものと思われる。また、本触媒系の活性種は中性ユニット"(C_5Me_5)K(THF)_2"が解離して生成した配位不飽和な二価サマリウムイオン種"(C_5Me_5)Sm(ER)"と思われるため(ER=単座アニオン性配位子)、より取り扱いやすい、シリレンで架橋した混合配位子をもつ一連の二価ランタノイド錯体Me_2Si(C_5Me_4)(EAr)Ln(THF)_x(Ln=Sm,Yb;E=N,P)を合成しその反応性について検討した。

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  • 異種配位子をもつ新規二価ランタノイド錯体の合成と反応

    研究課題/領域番号:09740506  1997年 - 1998年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  奨励研究(A)

    侯 召民

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    配分額:2000000円 ( 直接経費:2000000円 )

    異種配位子C_5Me_5/ERをもつ一連の二価サマリウム錯体[(C_5Me_5)Sm(EAr)(C_5M_5)K(THF)_2]_∞(ER=OC_6H_3^iPr_2-2,6,OC_6H_2^tBu_2-2,6-Me-4,SC_6H_2^iPr_3-2,4,6,N(SiMe_3)_2)を合成し、スチレンとエチレンの共存下でのブロック共重合に対する触媒活性を比較検討した。チオラート配位子SC_6H_2^iPr_3-2,4,6をもつ錯体は共重合に対し最も高い選択性を示し、ホモポリマーがごく少量しか生成せず、対応するブロック共重合体を選択的に与えた。アリールオキシド配位子の場合、OC_6H_3^iPr_2-2,6をもつ錯体がより立体的に嵩高いOC_6H_2^tBu_2-2,6-Me4をもつものと比べ高い反応性を示し、またスチレンモノマーの仕込み量が同じ場合ではポリスチレン含有量の高い共重合体を与えた。さらに、これらの重合反応で得られた共重合体中のポリスチレン含有量がスチレンモノマーの仕込み量の増加と共に上昇し、事実上任意に調節することかできることがわかった。一方、トリメチルシリルアミド配位子N(SiMe_3)_2をもつ錯体の場合は、同様な条件下で共重合体がほとんど得られず、ホモポリスチレンのみが生成した。このように、スチレンとエチレンの共重合において錯体のER配位子が触媒活性やポリマーの成長などに強い影響を及ぼすが明らかになった。

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  • ピナコールの炭素一炭素結合切断による金属ケチルラジカル錯体の合成と反応

    研究課題/領域番号:08740530  1996年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  奨励研究(A)

    侯 召民

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    配分額:1200000円 ( 直接経費:1200000円 )

    金属ビス(トリメチルシリル)アミド(MN(SiMe_3)_2,M=Li,Na,K)を脱プロトン化剤として用い1,2-ビス(ビフェニル-2,2′-ジイル)エタン-1,2-ジオールとの反応により対応するケチルラジカル錯体を単離し、その構造をX線構造解析により明らかにした。これらの錯体の構造は金属の種類や配位子の添加量に依存する。リチウムの場合は二量体[Li(μ_2-ketyl)(HMPA)_2]_2、カリウムの場合は四量体[K(μ_3-ketyl)(HMPA)]_4[μ_2-THF]のみが単離されたが、ナトリウムの場合は一当量のHMPAを添加すると四量体[Na(μ_3-ketyl)(HMPA)]_4のみが生成し、二当量のHMPAを添加すると二量体[Na(μ_2-ketyl)(HMPA)_2]_2のみが得られた。ケチルラジカルが二量体以上の集合体として存在することが以前にESRなどの研究によって示唆されたことがあるが、それを単離して構造を決めたのは今回が初めてである。また、本研究はピナコールの炭素-炭素結合の切断によるケチルラジカル錯体の合成を実現した初めての例でもある。その他、カルシウムやサマリウム金属とフルオレノンの反応により初めてのマルチ(ケチル)錯体を単離しその構造を明らかにした。

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  • アルコキシドを配位子とする新規二価ランタノイド錯体の合成、構造及び反応性の研究

    研究課題/領域番号:08220269  1996年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  重点領域研究

    若槻 康雄, 侯 召民

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    配分額:2100000円 ( 直接経費:2100000円 )

    サマリウム(II)ビスアリールオキシド(ArO)_2Sm(THF)_3(Ar=C_6H_2^tBu_2-2,6-R-4,R=H,Me,^tBu)をTHF中においてC_5Me_5Kと反応させるとArOとC_5Me_5を同時にもつSm(II)錯体[(C_5Me_5)Sm(OAr)K(C_5Me_5)(THF)2]_∞を与えた。この錯体は中心金属に“C_5Me_5K(THF)_2"が“中性配位子"として配位している極めて稀な錯体である。(C_5Me_5)_2Sm(THF)_2と一当量のArOHをトルエン中で反応させると、中性配位子を含まない混合型錯体[(C_5Me_5)Sm(μ-OAr)]_2が得られた。これらの混合型錯体をHMPAと反応させると、対応するHMPAが配位した錯体(C_5Me_5)Sm(OAr)(HMPA)_2が生成した。
    (C_5Me_5)Sm(OAr)(HMPA)_2はフルオレノンと反応すると不均化せず対応するケチル錯体(C_5Me_5)Sm(OAr)(ketyl)(HMPA)を与え、混合型配位子をもつ一電子還元剤としての有用性を示した。また、これらのアリ-オキシド配位子含有新規Sm(II)錯体はカテコールボランによるオレフィンのビドロボレーション、エチレンやスチレンなどの重合反応において(C_5Me_5)_2Sm(THF)_2の場合に見られない高い触媒活性を示した。
    その他、サマリウム金属と三当量のフルオレノンとの反応により初めてのトリス(ケチル)錯体を単離しその構造を明らかにすると共に反応性を検討した。

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  • アルコキシドを配位子とする新規二価ランタノイド錯体の合成、構造および反応性

    研究課題/領域番号:07230296  1995年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  重点領域研究

    若槻 康雄, 候 召民

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    配分額:2100000円 ( 直接経費:2100000円 )

    本年度は主にアルコキシドのランタニド二価錯体の合成、ならびにケトン類との反応を検討した。二価のヨウ化サマリウムあるいはイッテリビウムとリチウムアミドの反応により二価ランタニドのアミド錯体を得、これにフェノール誘導体を加えることにより(ArO)_2Ln(THF)_2錯体合成に成功しHMPA配位体についてX-線解析により構造を明らかにした。これら錯体の溶液にベンゾフェノンを加えるとまず暗紫色を呈するが、ゆっくりと無色の結晶が析出する。Ybの場合につきこの錯体の結晶構造を明らかにした。最初観測された色をもつケチル中間体が溶媒から水素を引き抜いた後不均化したと思われる(Pn_2CHO)_2(ArO)Yb(HMPA)_2錯体であることが解った。ベンゾフェノンの代りにフルオレノンを用いると、共鳴効果によるラジカルの反応性低下のため水素引き抜きは起こらず、対応するケチルラジカル錯体(ArO)_2(kety1)Ln(THF)_3(Ln=Sm,Yb)を高収率で得ることができ、X線による単結晶構造解析を行うことができた。ケチルラジカルはケトンを用いる有機合成における重要な中間体として古くから存在が推定されていたが、結晶として構造が確認できた初めての例である。このケチル錯体に配位したTHF溶媒は配位力が弱く、結晶をヘキサン/エーテル中に溶かすとエーテル一分子の配位に変わる。同時にケチルラジカルの分子間カップリングが起こり、結果的にサマリウムのピナコラート錯体が得られ、単結晶構造解析で確認できた。このピナコラート錯体をTEFに溶かすと炭素一炭素結合の切断が起こりケチル錯体が定量的に再生することも確認した。

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  • d-fブロック遷移金属混合型錯体系の開発

    研究課題/領域番号:06740519  1994年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  奨励研究(A)

    侯 召民

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    配分額:900000円 ( 直接経費:900000円 )

    d-fブロック遷移金属混合型錯体として、とくに反応性に富んでいる二価ランタノイドを含む混合型錯体について重点的に研究を行なった。
    まず、当研究室で開発したYb(II)-ベンゾフェノンジアニオン錯体[Yb(μ-η^1,η^2-OCPh_2)(HMPA)_2]_2を用いて、二当量のCpMo(CO)_3と反応させ、Yb-Mo混合型錯体の合成を試みた。この場合は、対応する二価イッテルビウム錯体Yb(HMPA)_4(μ-OCMo(CO)_2CP)_2が50%収率(Mo基準)で得られ、その構造をX線構造解析により明らかにしたが、この錯体は中心金属Yb(II)に強い電子供与力をもつHMPA配位子が配位しているため、三価のイッテウビウム錯体[Yb(HMPA)_5(μ-OCMo(CO)_2CP)][CpMo(CO)_3]_2に不均化しやすいことがわかった。
    次に、HMPA配位子をもたない二価ランタノイドアミド錯体Ln(N(SiMe_3)_2)_2(THF)_2(Ln=Sm,Yb)を用いて、d-ブロック遷移金属カルボニルヒドリドCpM(CO)_3H(M=Mo,W)との反応を行なった。これらの反応から対応する二価ランタノイド混合型錯体{Ln(THF)_n(μ,η^1-OC)_2M(CO)Cp)_2}∞(n=3,4;Ln=Sm,Yb;M=Mo,W)が高収率で得られた。X線構造解析により、これらの錯体がすべてポリマー構造を持つことが明らかになった。
    本研究で得られた混合型錯体は二価ランタノイドを含むd-fブロック遷移金属混合型錯体として数少ない例であり、新しい反応の開発に役立つことが期待される。

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  • 1.New catalysts 2.New reactions 3.New polymers

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    資金種別:競争的資金

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  • 1.新規触媒 2.新反応 3.新高分子材料

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    資金種別:競争的資金

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