2026/08/22 更新

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タナカ ケン
田中 健
TANAKA KEN
所属
物質理工学院 教授
職名
教授
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News & Topics

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学位

  • 博士(農学) ( 東京大学 )

研究キーワード

  • 有機合成

  • 触媒反応

  • 不斉合成

  • Organic Synthesis

  • Catalysis

  • Asymmetric Synthesis

研究分野

  • ナノテク・材料 / 構造有機化学、物理有機化学

  • ライフサイエンス / 生物有機化学

  • ナノテク・材料 / 有機合成化学

学歴

  • 東京大学   大学院理学系研究科   化学専攻

    - 1993年

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    国名: 日本国

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  • 東京大学

    - 1993年

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  • 東京大学   農学部   林産学科

    - 1990年

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    国名: 日本国

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  • 東京大学

    - 1990年

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経歴

  • -:東京農工大学産官学連携・知的財産センター 教授

    2009年

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  • 東京農工大学 産官学連携・知的財産センター 産官学連携・知的財産センター   教授

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所属学協会

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委員歴

  • 5)2009年度 有機合成化学協会・編集委員  

    2009年   

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  • 4)2009年度 有機合成化学協会・関東支部・幹事  

    2009年   

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  • 3)2007年度 有機合成化学協会・関東支部・幹事  

    2007年   

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  • 2)2007年度 日本化学会・幹事  

    2007年   

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  • 1)2006年度 日本化学会・幹事  

    2006年   

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  • 有機合成化学協会   編集委員、関東支部幹事  

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    団体区分:学協会

    有機合成化学協会

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論文

  • Partially π-exposed 3D carbohelicene for mechanical tuning of conductance and thermopower in single-molecule junctions 査読 国際誌

    Shintaro Fujii, Futo Morita, Kanato Takahashi, Juntaro Nogami, Yuko Kishida, Haruki Goto, Ryota Shimizu, Tomoaki Nishino, Hidehiro Uekusa, Ken Tanaka

    Nature Communications   17 ( 1 )   2026年4月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Springer Science and Business Media LLC  

    DOI: 10.1038/s41467-026-71293-3

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    その他リンク: https://www.nature.com/articles/s41467-026-71293-3

  • Rh‐Catalyzed Chemodivergent Parallel Kinetic Resolution and Desymmetrization of Enynes and Dienynes with Acrylamides 査読 国際誌

    Shintaro Hamada, Julong Jiang, Yu Sato, Takashi Yamazaki, Satoshi Maeda, Ken Tanaka

    Angewandte Chemie International Edition   65 ( 17 )   2026年3月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Wiley  

    ABSTRACT

    Catalytic enantioselective synthesis of structurally diverse 3D molecules remains a central challenge in organic chemistry. Intermolecular chemodivergent parallel kinetic resolution (PKR) of racemic substrates through C─C bond formation using a single catalyst to yield distinct products is rare. Here, we report Rh‐catalyzed chemodivergent PKR of racemic 1,6‐enynes with α‐fluoroacrylamides or mixtures of different acrylamides, proceeding via [2+2+2] cycloaddition and C–H alkylation to afford structurally and stereochemically distinct products with high selectivity under mild conditions. Additionally, substituent‐dependent enantioselective desymmetrization of symmetric dienynes was achieved. Computational studies revealed that, depending on the stereochemistry of the 1,6‐enyne, steric repulsion between the ligand and the enyne favors a compact C–H activation transition state, whereas its absence favors a C═C insertion transition state involving a smaller bond dissociation energy. These findings establish a versatile catalytic platform for the selective generation of 3D molecular complexity, advancing diversity‐oriented synthesis from racemic or symmetric precursors.

    DOI: 10.1002/anie.9965825

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    その他リンク: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full-xml/10.1002/anie.9965825

  • Synthesis of Highly Borylated 2-Boraindanes through Multiple Borylation of Diynes 査読 国際誌

    Yuki Nagashima, Mone Suzuki, Takahiro Komaki, Antônio Junio Araujo Dias, Ken Tanaka, Masanobu Uchiyama

    JACS Au   2026年1月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/jacsau.5c01277

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  • Long‐Wavelength Light‐Induced Group 13–15 Elementalization Reactions of Alkenes/Alkynes 査読 国際誌

    Haruka Iimuro, Antônio Junio Araujo Dias, Ken Tanaka, Masanobu Uchiyama, Yuki Nagashima

    Angewandte Chemie International Edition   2026年1月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Wiley  

    Abstract

    We present di‐ tert ‐butyl peroxide (DTBP)‐catalyzed long‐wavelength light‐induced Group 13, 14, and 15 elementalizations of alkenes and alkynes, through in situ production of tert ‐butyl radicals, followed by a hydrogen‐atom‐transfer process generating silyl, germyl, stannyl, alkyl, boryl, and phosphoryl radicals. This mild and photosensitizer‐free methodology employing blue (450 nm)/green (530 nm)/orange (600 nm) LEDs affords high chemoselectivity and broad functional group tolerance compared to conventional use of shorter‐wavelength light. Synthetic, spectroscopic, and computational data are consistent with a vibration‐mediated photolysis mechanism of DTBP involving electronic excitation from vibrationally excited ground states (S 0 μ n ) to the excited state (S 0 μ n →S n transitions), driven by ultraweak absorption of long‐wavelength visible light.

    DOI: 10.1002/anie.202521882

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  • Photosensitizer-free infrared-light-induced radical reactions 査読 国際誌

    Antônio Junio Araujo Dias, Ken Tanaka, Masanobu Uchiyama, Yuki Nagashima

    2025年12月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    Infrared (IR) light is a source of mild energy that facilitates selective chemical reactions in a deeply penetrative manner. However, harvesting IR light through electronic excitation is challenging, and thus organic photoreactions at wavelengths over 1000 nm are scarce even with specialized photosensitizers. Herein, we report radical reactions driven by IR-A (~1000 nm) or IR-B light (~1500 nm) via vibration-mediated photolysis in the absence of a photosensitizer. The developed method promotes diverse transformations, including iodination, alkylation, and selenation reactions, with wider scope, higher selectivity, and deeper penetration through reaction media, compared with those of conventional irradiation with visible light. Applications include irradiation through obstacles, one-pot sequential transformations, and flow chemistry in opaque tubing. Experimental and spectroscopic studies reveal that the absorption of IR light via vibrational modes promotes photolysis that triggers radical chain reactions.

    DOI: 10.26434/chemrxiv-2025-6xnhk

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  • Red and Orange‐Light‐Accelerated Rhodium‐Catalyzed Oxidative Olefination of Arenes 査読 国際誌

    Antônio Junio Araujo Dias, Ken Tanaka, Masanobu Uchiyama, Yuki Nagashima

    Chemistry – A European Journal   31 ( 71 )   2025年11月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Wiley  

    ABSTRACT

    Transition metal (TM)‐catalyzed photoreactions have emerged as powerful tools for synthesizing products that are challenging to obtain under conventional thermal conditions. However, most protocols rely on short‐wavelength visible light, such as purple or blue light (<500 nm). Although long‐wavelength light (>500 nm) allows for milder conditions, higher chemical selectivity, and deep light penetration, its application in single TM‐catalyzed photocatalytic systems is rare. Herein, we present the long‐wavelength visible‐light‐accelerated Rh(III)‐catalyzed olefination of arenes bearing an anilide moiety as a directing group. This methodology circumvents the use of external photosensitizers and short‐wavelength blue light, owing to the use of a cationic Rh(III) complex. Experimental and computational analyses suggest that the Rh(III) complex initially acts as a C─H activation catalyst, and oxidation of the generated Rh(III) hydride intermediate by oxygen is accelerated by absorption of long‐wavelength visible light (> 500 nm).

    DOI: 10.1002/chem.202503055

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  • Visible-Light-Driven Silylation of C(sp 2 )–O Bonds with Silylboranes via Nickel Catalysis 査読 国際誌

    Itsuki Nohira, Shisei Yamazaki, Shiho Ishigaki, Yuki Nagashima, Ken Tanaka

    Organic Letters   27 ( 46 )   12763 - 12768   2025年11月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/acs.orglett.5c03986

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  • Enantioselective Construction of Fluorinated Tertiary Stereocenters by Rh-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition of 1,6-Enynes with α-Fluoroacrylamides 査読 国際誌

    Shintaro Hamada, Yu Sato, Yoshinobu Komiya, Ken Tanaka

    Organic Letters   27 ( 43 )   12172 - 12177   2025年10月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/acs.orglett.5c03987

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  • Rh-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition between Aryl-Substituted 1,6-Diynes and Monoynes: Controlling Alkyne Reactivity with Hexafluoroisopropanol 査読 国際誌

    Shurika Innami, Takashi Yamazaki, Juntaro Nogami, Ken Tanaka

    ACS Catalysis   15 ( 17 )   15617 - 15628   2025年8月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/acscatal.5c03734

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  • Single Photocatalytic Hydrosilylation of Alkenes for the Synthesis of Bis(silyl) and Silaboryl Alkanes 査読 国際誌

    Yuki Nagashima, Mone Suzuki, Asuha Shimose, Ryo Arai, Ken Tanaka, Masanobu Uchiyama

    JACS Au   5 ( 9 )   4481 - 4490   2025年8月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/jacsau.5c00831

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  • Rh-Catalyzed in Situ Generation of Phenanthrocyclobutadienes from Tetraaryl-Diynes and Their Cycloadditions with Cycloalkenediones and o-Chloranil 査読 国際誌

    Yuya Minami, Shurika Innami, Yu Sato, Kaito Shibahara, Yukimasa Aida, Ken Tanaka

    Organic Letters   27 ( 24 )   6502 - 6507   2025年6月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/acs.orglett.5c01903

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  • Spiro-fluorene-indenoindenyl-Ir(<scp>i</scp>) complex-catalyzed, 1,3-azole-directed C(sp3)–H borylation with pinacolborane 査読 国際誌

    Masaya Sakamoto, Tomonori Inoue, Yoshinobu Kamiya, Chihiro Maeda, Ken Tanaka

    Chemical Communications   61 ( 69 )   12904 - 12907   2025年6月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Royal Society of Chemistry (RSC)  

    Basic 1,3-azole-directed C(sp3)–H borylation is challenging due to potential catalyst deactivation and the CN bond reduction with pinacolborane (HBpin) generated during borylation with B2(pin)2.

    DOI: 10.1039/d5cc03115j

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  • Rhodium‐Catalyzed Intermolecular Arylative [2 + 2 + 1] Annulation–Oxidation to Produce Electron‐Deficient Azulene‐Embedded Polycyclic Aromatic Hydrocarbons 査読 国際誌

    Yoshinobu Kamiya, Yu Sato, Tomohiro Oriki, Yuko Kishida, Haruki Sugiyama, Waner He, Kexiang Zhao, Tsuyoshi Michinobu, Hidehiro Uekusa, Ken Tanaka

    Angewandte Chemie International Edition   64 ( 29 )   2025年5月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Wiley  

    Abstract

    Azulene derivatives have attracted much attention for their application in organic electronic materials and devices because of their large dipole moment and small HOMO–LUMO energy gap. As these physical properties of azulene depend on its substitution and condensation patterns, developing methods to synthesize functionalized and π‐extended azulenes is desirable. However, synthesizing π‐extended azulenes requires harsh reaction conditions, making it hard to achieve both functionalization and π‐extension. Here, we report the synthesis of electron‐deficient azulene‐embedded polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) with two alkoxycarbonyl groups by the rhodium‐catalyzed intermolecular arylative [2 + 2 + 1] annulation of teraryl diynes with dialkyl acetylenedicarboxylates followed by oxidation at room temperature. Interestingly, for the electron‐rich diyne, prolonged oxidation time after the arylative [2 + 2 + 1] annulation yields a helicene‐like bis(azulene‐embedded PAH) in good yield. Thus, obtained electron‐deficient fused azulenes have small HOMO–LUMO energy gaps (up to E g elec  = 1.52 and E g theo  = 2.06), resulting in long‐wavelength absorption extending into the near‐infrared region. Due to bulky electron‐withdrawing groups and π‐extension, the molecule becomes saddle‐shaped and highly polarized, and strong π–π stacking interactions are observed in both the solid and solution states.

    DOI: 10.1002/anie.202505622

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  • Electron-Deficient CpRh(III)-Catalyzed C–H Functionalization of N-2-Pyridylanilines: Branch-Selective Alkenylation with Alkenes and Annulation with Alkynes 査読 国際誌

    Wataru Hosoya, Daisuke Yokose, Ken Tanaka

    The Journal of Organic Chemistry   Vol. 90 ( Issue 13 )   4599–4605   2025年3月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

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  • Enantio- and Diastereoselective Synthesis and Spiral-Stair-Like Single Helix Assembly of Figure-Eight Cyclophenylenes 査読 国際誌

    Kohei Adachi, Juntaro Nogami, Daisuke Hashizume, Daiki Tauchi, Masashi Hasegawa, Ken Tanaka

    Angewandte Chemie   Vol. 64   e202502764   2025年3月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

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  • Ir-Catalyzed, Nitrogen-Directed C(sp3)–H and C(sp2)–H Borylation with a Spiro-Fluorene-Indenoindenyl Ligand 査読 国際誌

    Tomonori Inoue, Yu Sato, Yuki Nagashima, Ken Tanaka

    ACS Catalysis   Vol. 15 ( Issue 5 )   4061–4068 - 4068   2025年2月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/acscatal.4c07249

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  • Photocatalytic Generation of Germyl Radicals from Digermanes Enabling the Hydro/Deuteriogermylation of Alkenes 査読 国際誌

    Haruka Iimuro, Shiho Ishigaki, Antônio Junio Araujo Dias, Tomonori Inoue, Ken Tanaka, Yuki Nagashima

    The Journal of Organic Chemistry   Vol. 89 ( Issue 21 )   15623–15629 - 15629   2024年10月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/acs.joc.4c01693

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  • Enantioselective Synthesis, Crystal Structures, and Stereoisomerism of Substituted o,m,o,p-Tetraphenylenes 査読 国際誌

    Yuya Kawai, Tomohiro Oriki, Yu Sato, Juntaro Nogami, Yoshinobu Kamiya, Shunsuke Suzuki, Ken Tanaka

    Organic Letters   Vol. 26 ( Issue 37 )   7869–7874   2024年9月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

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  • Rh-catalysed enantioselective [2+2+1] cycloaddition reactions using three different 2π-components 査読 国際誌

    Kaito Shibahara, Yoshihito Kayaki, Kairi Yamashiro, Yuki Nagashima, Kohei Fujii, Ken Tanaka

    Nature Synthesis   Vol. 3   1414–1426   2024年7月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Springer Science and Business Media LLC  

    DOI: 10.1038/s44160-024-00604-7

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    その他リンク: https://www.nature.com/articles/s44160-024-00604-7

  • Enantioselective Construction of Tetrahydroindole Skeletons by Rh‐Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Homopropargyl Enamides with Alkynes

    Kairi Yamashiro, Kohei Fujii, Yu Sato, Koji Masutomi, Ryota Shimotsukue, Yuki Nagashima, Ken Tanaka

    Angewandte Chemie International Edition   2024年6月

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    掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Wiley  

    We have developed the Rh‐catalyzed enantioselective [2+2+2] cycloaddition of homopropargyl enamides (tosylamide‐tethered 1,6‐enynes) with alkynes to construct tetrahydroindole skeletons found in natural alkaloids and pharmaceuticals. This cycloaddition proceeds at room temperature in high yields and regio‐ and enantioselectivity with a broad substrate scope. The preparative scale reaction followed by substituent conversion on the nitrogen atom and the diastereoselective [4+2] cycloaddition with singlet O2 affords hexahydroindole‐diols bearing three stereogenic centers and variable substituents on the nitrogen. Mechanistic studies have revealed that the substituents of the enynes change the ratio of intramolecular and intermolecular rhodacycle formation when using terminal alkynes, varying the ee values of the cycloadducts.

    DOI: 10.1002/anie.202404310

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  • Enantioselective Construction of Tetrahydroindole Skeletons by Rh-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Homopropargyl Enamideswith Alkynes 査読 国際誌

    Kairi Yamashiro, Kohei Fujii, Yu Sato, Koji Masutomi, Ryota Shimotsukue, Yuki Nagashima, Ken Tanaka

    Angewandte Chemie   Vol. 63 ( Issue 38 )   e202404310   2024年6月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Wiley  

    We have developed the Rh‐catalyzed enantioselective [2+2+2] cycloaddition of homopropargyl enamides (tosylamide‐tethered 1,6‐enynes) with alkynes to construct tetrahydroindole skeletons found in natural alkaloids and pharmaceuticals. This cycloaddition proceeds at room temperature in high yields and regio‐ and enantioselectivity with a broad substrate scope. The preparative scale reaction followed by substituent conversion on the nitrogen atom and the diastereoselective [4+2] cycloaddition with singlet O2 affords hexahydroindole‐diols bearing three stereogenic centers and variable substituents on the nitrogen. Mechanistic studies have revealed that the substituents of the enynes change the ratio of intramolecular and intermolecular rhodacycle formation when using terminal alkynes, varying the ee values of the cycloadducts.

    DOI: 10.1002/ange.202404310

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  • Vibration-mediated long-wavelength photolysis of electronegative bonds beyond S0–S1 and S0–T1 transitions 査読 国際誌

    Antônio Junio Araujo Dias, Atsuya Muranaka, Masanobu Uchiyama, Ken Tanaka, Yuki Nagashima

    Communications Chemistry   Vol. 7 ( 1 )   126   2024年6月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Springer Science and Business Media LLC  

    Abstract

    Photolysis is an attractive method in organic synthesis to produce free radicals through direct bond cleavage. However, in this method, specific irradiation wavelengths of light have been considered indispensable for excitation through S0–Sn or S0–Tn transitions. Here we report the photoinduced homolysis of electronegative interelement bonds using light at wavelengths much longer than theoretically and spectroscopically predicted for the S0–Sn or S0–Tn transitions. This long-wavelength photolysis proceeds in N–Cl, N–F, and O–Cl bonds at room temperature under blue, green, and red LED irradiation, initiating diverse radical reactions. Through experimental, spectroscopic, and computational studies, we propose that this “hidden” absorption is accessible via electronic excitations from naturally occurring vibrationally excited ground states to unbonded excited states and is due to the electron-pair repulsion between electronegative atoms.

    DOI: 10.1038/s42004-024-01208-0

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    その他リンク: https://www.nature.com/articles/s42004-024-01208-0

  • Dearomative Construction of 2D/3D Frameworks from Quinolines via Nucleophilic Addition/Borate-Mediated Photocycloaddition 査読 国際誌

    Asuha Shimose, Shiho Ishigaki, Yu Sato, Juntaro Nogami, Dr. Naoyuki Toriumi, Prof. Dr. Masanobu Uchiyama, Prof. Dr. Ken Tanaka, Dr. Yuki Nagashima, Ken Tanaka

    Angewandte Chemie International Edition   Vol. 63 ( Issue 41 )   e202403461   2024年5月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Wiley  

    Dearomative construction of multiply‐fused 2D/3D frameworks, composed of aromatic two‐dimensional (2D) rings and saturated three‐dimensional (3D) rings, from readily available quinolines has greatly contributed to drug discovery. However, dearomative cycloadditions of quinolines in the presence of photocatalysts usually afford 5,6,7,8‐tetrahydroquinoline (THQ)‐based polycycles, and dearomative access to 1,2,3,4‐THQ‐based structures remains limited. Herein, we present a chemo‐, regio‐, diastereo‐, and enantioselective dearomative transformation of quinolines into 1,2,3,4‐THQ‐based 6‐6‐4‐membered rings without any catalyst, through a combination of nucleophilic addition and borate‐mediated [2+2] photocycloaddition. Detailed mechanistic studies revealed that the photoexcited borate complex, generated from quinoline, organolithium, and HB(pin), accelerates the cycloaddition and suppresses the rearomatization that usually occurs in conventional photocycloaddition. Based on our mechanistic analysis, we also developed further photoinduced cycloadditions affording other types of 2D/3D frameworks from isoquinoline and phenanthrene.

    DOI: 10.1002/anie.202403461

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  • Design and enantioselective synthesis of 3D π-extended carbohelicenes for circularly polarized luminescence 査読 国際誌

    Futo Morita, Yuko Kishida, Yu Sato, Haruki Sugiyama, Masato Abekura, Juntaro Nogami, Naoyuki Toriumi, Yuki Nagashima, Tomokazu Kinoshita, Gaku Fukuhara, Masanobu Uchiyama, Hidehiro Uekusa, Ken Tanaka

    nature synthesis   Vol. 3   774 - 786   2024年4月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Springer Science and Business Media LLC  

    DOI: 10.1038/s44160-024-00527-3

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    その他リンク: https://www.nature.com/articles/s44160-024-00527-3

  • Rh-Catalyzed Enantioselective Hydroalkenylative Cyclization of 1,6-Enynes Constructing All-Carbon Quaternary Stereocenters 査読 国際誌

    Shunsuke Emi, Shintaro Hamada, Yuko Kishida, Yu Sato, Futo Morita, Yuki Nagashima, hidehiro UEKUSA, Ken Tanaka

    ACS Catal.   Vol. 14   4951 - 4957   2024年3月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/acscatal.4c00572

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  • Visible-Light-Induced trans-Hydroboration of Diaryl Alkynes Utilizing Excited State of Borate Complexes 査読 国際誌

    Takahiro Komaki, Yu Sato, Ken Tanaka, Yuki Nagashima

    Org. Lett.   Vol. 26   2180 - 2185   2024年3月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/acs.orglett.4c00268

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  • 電気陽性な典型元素の励起状態を利用する光反応の開発

    Yuki Nagashima, Masanobu Uchiyama, Ken Tanaka

    Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan   81 ( 10 )   930 - 940   2023年10月

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    掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan  

    DOI: 10.5059/yukigoseikyokaishi.81.930

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  • Computational Mechanistic Study on Intramolecular Triple Cyclization of 1-Biphenylethynyl-2-phenylethynylbenzenes Giving Spiro Fluorene-Phenylenevinylenes by Dual Catalysis 査読 国際誌

    Yuki Nagashima, Seiya Ouchi, Tomonori Inoue, Ken Tanaka

    Bull. Chem. Soc. Jpn.   Vol. 96 ( 7 )   717 - 723   2023年6月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:The Chemical Society of Japan  

    DOI: 10.1246/bcsj.20230105

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  • Shape‐ and Size‐Tunable Synthesis of Covalent Organic Cages through Rh‐Catalyzed Regioselective [2+2+2] Cycloaddition 査読 国際誌

    Yu Sato, Masato Abekura, Tomohiro Oriki, 永島佑貴, Hidehiro Uekusa, 田中健

    Angewandte Chemie International Edition   Vol. 62 ( No. 24 )   e202304041   2023年6月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1002/anie.202304041

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  • Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Figure-Eight Spirocycloparaphenylenes via Rh-Catalyzed Intermolecular [2 + 2 + 2] Cycloaddition 査読 国際誌

    Li-Hsiang Wang, Juntaro Nogami, 永島佑貴, 田中健

    Organic Letters   Vol. 25   4225 - 4230   2023年6月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1021/acs.orglett.3c00895

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  • Catalytic stereoselective synthesis of doubly, triply and quadruply twisted aromatic belts 査読 国際誌

    Juntaro Nogami, Daisuke Hashizume, 永島佑貴, Kazunori Miyamoto, Masanobu Uchiyama, 田中健

    Nature Synthesis   Vol. 2   2023年5月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1038/s44160-023-00318-2

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  • An Electron‐Deficient CpE Iridium(III) Catalyst: Synthesis, Characterization, and Application to Ether‐Directed C−H Amidation 査読 国際誌

    Eiki Tomita, Masahiro Kojima, 永島佑貴, 田中健, Haruki Sugiyama, Yasutomo Segawa, Atsushi Furukawa, Katsumi Maenaka, Satoshi Maeda, Tatsuhiko Yoshino, Shigeki Matsunaga

    Angewandte Chemie International Edition   Vol. 62 ( 21 )   e202301259   2023年5月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1002/anie.202301259

    PubMed

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  • Rhodium‐Catalyzed Chemo‐, Regio‐, Diastereo‐, and Enantioselective Intermolecular [2+2+2] Cycloaddition of Three Unsymmetric 2π Components 査読 国際誌

    Ryota Shimotsukue, Kohei Fujii, Yu Sato, 永島佑貴, 田中健

    Angewandte Chemie International Edition   Vol. 62 ( No. 16 )   e202304041   2023年4月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1002/anie.202301346

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  • Stereoselective synthesis of [2.2]triphenylenophanes via intramolecular double [2 + 2 + 2] cycloadditions 査読 国際誌

    Yuya Kawai, Juntaro Nogami, 永島佑貴, 田中健

    Chemical Science   Vol. 14   3963–3972.   2023年3月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1039/d3sc00571b

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  • Design, synthesis and visible-light-induced non-radical reactions of dual-functional Rh catalysts 査読 国際誌

    Seiya Ouchi, Tomonori Inoue, Juntaro Nogami, 永島佑貴, 田中健

    Nature Synthesis   Vol. 2   535–547   2023年3月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1038/s44160-023-00268-9

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  • Dearomative triple elementalization of quinolines driven by visible light 査読 国際誌

    Shiho Ishigaki, 永島佑貴, Daiki Yukimori, Jin Tanaka, Takashi Matsumoto, Kazunori Miyamoto, Masanobu Uchiyama, 田中健

    Nature Communications   Vol. 14 ( 1 )   652   2023年2月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1038/s41467-023-36161-4

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  • Room Temperature Fluoranthene Synthesis through Cationic Rh(I)/H8-BINAP-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition: Unexpected Acceleration due to Noncovalent Interactions 査読 国際誌

    Ryota Abe, 永島佑貴, Jin Tanaka, 田中健

    ACS Catalysis   Vol. 13 ( 3 )   1604–1613 - 1613   2023年2月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1021/acscatal.2c05683

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  • Native Amide‐Directed C(sp 3 )−H Amidation Enabled by Electron‐Deficient Rh III Catalyst and Electron‐Deficient 2‐Pyridone Ligand 査読 国際誌

    Takumi Wakikawa, Daichi Sekine, Yuta Murata, Youka Bunno, Masahiro Kojima, 永島佑貴, 田中健, Tatsuhiko Yoshino, Shigeki Matsunaga

    Angewandte Chemie International Edition   Vol. 61   e202213659   2022年12月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1002/anie.202213659

    PubMed

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  • Enantioselective Helicene Synthesis by Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition 国際誌

    Tanaka Ken, Morita Futo

    Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan   80 ( 11 )   1019 - 1027   2022年11月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan  

    Helicenes have excellent chiroptical properties derived from their helical chirality and so attract the attention of scientists for their potential application to chiral organic functional materials. Thus, developing an enantioselective synthetic method for helicenes is an important goal in organic synthesis. Here we describe the enantioselective synthesis of helicene and helicene-like molecules by cationic rhodium(I)/bisphosphine complex-catalyzed [2+2+2] cycloaddition reactions. The enantioselective intramolecular [2+2+2] cycloaddition reactions of 2-naphthol-linked triynes afford [7]helicene-like molecules in good yields and ee. [9]Helicene-like molecules and fully aromatic carbo[7]helicenes can also be synthesized enantioselectively by intramolecular [2+2+2] cycloaddition reactions. The enantioselective sequential intramolecular [2+2+2] cycloaddition reactions of variously linked hexaynes afford either a [11]helicene-like molecule or an S-shaped double helicene-like molecule, both in high ee. Cationic rhodium(I)/biaryl bisphosphine complexes can catalyze not only intramolecular reactions, but also intermolecular ones between tetraynes and 1,4-diynes to afford [7]-[9]helicene and helicene-like molecules. We also describe some representative examples of the enantioselective synthesis of helicene and helicene-like molecules by [2+2+2] cycloaddition reactions using transition metal catalysts other than rhodium (iridium, nickel, and palladium).

    DOI: 10.5059/yukigoseikyokaishi.80.1019

    CiNii Books

    CiNii Research

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    その他リンク: https://ndlsearch.ndl.go.jp/books/R000000004-I032517197

  • Catalyst-Controlled Inter- and Intramolecular Cascade [4 + 2] Annulations via Benzopyrylium Intermediates 査読 国際誌

    Takumi Koshikawa, Juntaro Nogami, 永島佑貴, 田中健

    ACS Catalysis   Vol. 12 ( 22 )   14330–14336 - 14336   2022年11月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1021/acscatal.2c04740

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  • Photocatalytic Generations of Secondary and Tertiary Silyl Radicals from Silylboranes Using an Alkoxide Cocatalyst 査読 国際誌

    Ryo Arai, 永島佑貴, Takumi Koshikawa, 田中健

    The Journal of Organic Chemistry   2022年10月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1021/acs.joc.2c01885

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  • Regiodivergent Synthesis and π‐Stacking‐Induced Chiral Self‐Recognition of Hexabenzocoronene‐Based [6]Helicenes 査読 国際誌

    Futo Morita, Juntaro Nogami, Antônio Junio Araujo Dias, Suzuka Kinoshita, 永島佑貴, 田中健

    European Journal of Organic Chemistry   Vol. 2022 ( No. 27 )   e202200690   2022年7月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1002/ejoc.202200690

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  • Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Styrene‐Carboxylic Esters by Rhodium‐Catalyzed Chelation‐Controlled [2+2+2] Cycloaddition 査読 国際誌

    Daisuke Yokose, Yuki Nagashima, Suzuka Kinoshita, Juntaro Nogami, Ken Tanaka

    Angewandte Chemie International Edition   61 ( 23 )   e202202542   2022年3月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Wiley  

    DOI: 10.1002/anie.202202542

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  • Stereoselective cyclohexadienylamine synthesis through rhodium-catalysed [2+2+2] cyclotrimerization 査読 国際誌

    Kohei Fujii, Yuki Nagashima, Takumi Shimokawa, Junichiro Kanazawa, Haruki Sugiyama, Koji Masutomi, Hidehiro Uekusa, Masanobu Uchiyama, Ken Tanaka

    Nature Synthesis   1   365 - 375   2022年3月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Springer Science and Business Media LLC  

    DOI: 10.1038/s44160-022-00043-2

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    その他リンク: https://www.nature.com/articles/s44160-022-00043-2

  • Synthesis of Cyclophenacene‐ and Chiral‐Type Cyclophenylene–Naphthylene Belts 査読 国際誌

    Juntaro Nogami, Yuki Nagashima, Kazunori Miyamoto, Haruki Sugiyama, Yusuke Tanaka, Hidehiro Uekusa, Atsuya Muranaka, Masanobu Uchiyama, Ken Tanaka

    Angewandte Chemie International Edition   61 ( 15 )   e202200800   2022年2月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Angewandte Chemie International Edition  

    DOI: 10.1002/anie.202200800

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  • Rhodium‐Catalyzed Intermolecular Cycloaromatization Route to Cycloparaphenylenes that Exhibit Aggregation‐Induced Emission 査読 国際誌

    Li-Hsiang Wang, Yuki Nagashima, Masato Abekura, Hidehiro Uekusa, Gen-ichi Konishi, Ken Tanaka

    Chemistry – A European Journal   28 ( 21 )   e202200064   2022年2月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Wiley  

    DOI: 10.1002/chem.202200064

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  • Oxidative [4 + 2] annulation of 1-naphthols with alkynes accelerated by an electron-deficient rhodium(iii) catalysts 査読 国際誌

    Antônio Junio Araujo Dias, Hiroto Takahashi, Juntaro Nogami, Yuki Nagashima, Ken Tanaka

    Organic & Biomolecular Chemistry   20 ( 5 )   1008 - 1012   2021年12月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Royal Society of Chemistry (RSC)  

    The CpE Rh(<sc>iii</sc>) complex enabled the catalytic oxidative annulation of 1-naphthols with internal alkynes under mild conditions. This catalyst lowers the activation energies for the concerted metalation-deprotonation and the reductive elimination.

    DOI: 10.1039/d1ob02181h

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  • スズアニオンの励起状態を利用した新規スタニル化反応

    永島 佑貴, 坂本 京花, 田中 健, 内山 真伸

    2021年12月

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    記述言語:日本語   掲載種別:研究論文(研究会,シンポジウム資料等)  

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  • Acceleration Mechanisms of C–H Bond Functionalization Catalyzed by Electron-Deficient CpRh(III) Complexes 査読 国際誌

    Yuki Nagashima, Shiho Ishigaki, Jin Tanaka, Ken Tanaka

    ACS Catalysis   11 ( 21 )   13591 - 13602   2021年10月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    A rhodium(III) complex bearing a 1,3-bis(ethoxycarbonyl)-substituted or an unsubstituted cyclopentadienyl ligand (CpE or Cp) significantly accelerates a variety of oxidative C–H bond functionalization reactions. However, the driving force of the acceleration compared with a conventionally used Cp*Rh(III) complex has not been elucidated. Herein, we performed density functional theory (DFT) calculations of the rhodium(III)-catalyzed oxidative C–H bond olefination and annulation reactions using Cp*, Cp, and CpE ligands, which revealed that the CpERh(III) complex stabilizes transition states of not only a C–H bond activation step but also rate-determining reductive elimination and insertion steps by strong orbital interactions. For the sterically demanding substrates, the less sterically hindered CpRh(III) complex can stabilize the transition states of the reductive elimination step more than the CpERh(III) complex. Moreover, the whole reaction pathways were calculated to elucidate the mechanism and selectivity of the oxidative [4 + 2] and [2 + 2 + 2] annulation reactions under cationic and neutral conditions, respectively.

    DOI: 10.1021/acscatal.1c03454

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  • 光励起状態を利用した Cp ロジウム(III)触媒による芳香環のC–Hホウ素化反応

    永島 佑貴, 田中仁, Antonio Junio Araujo Dias, 田中 健

    2021年9月

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    記述言語:日本語   掲載種別:研究論文(研究会,シンポジウム資料等)  

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  • Photo-Induced ortho-C–H Borylation of Arenes through In Situ Generation of Rhodium(II) Ate Complexes 査読 国際誌

    Jin Tanaka, Yuki Nagashima, Antônio Junio Araujo Dias, Ken Tanaka

    Journal of the American Chemical Society   143 ( 30 )   11325 - 11331   2021年8月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/jacs.1c05859

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  • Rhodium‐Catalyzed Enantioselective Synthesis, Structures, and Properties of Single and Double Azahelicene‐Like Molecules 査読 国際誌

    Kyoichi Hanada, Juntaro Nogami, Kazunori Miyamoto, Norihiko Hayase, Yuki Nagashima, Yusuke Tanaka, Atsuya Muranaka, Masanobu Uchiyama, Ken Tanaka

    Chemistry – A European Journal   27   9313 - 9319   2021年4月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Wiley  

    DOI: 10.1002/chem.202005479

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  • Asymmetric synthesis, structures, and chiroptical properties of helical cycloparaphenylenes 査読 国際誌

    Juntaro Nogami, Yuki Nagashima, Kazunori Miyamoto, Atsuya Muranaka, Masanobu Uchiyama, Ken Tanaka

    Chemical Science   12 ( 22 )   7858 - 7865   2021年4月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Royal Society of Chemistry (RSC)  

    <p>The perfectly diastereo- and enantiocontrolled catalytic synthesis of a cycloparaphenylene with four helical and two planar chiralities showing good chiroptical responses was achieved by the rhodium-catalyzed alkyne cyclotrimerization.</p>

    DOI: 10.1039/d1sc00861g

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  • Illuminating Stannylation 査読 国際誌

    Kyoka Sakamoto, 永島 佑貴, Chao Wang, Kazunori Miyamoto, 田中 健, Masanobu Uchiyama

    2021年4月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1021/jacs.1c00887

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  • Platinum-Catalyzed Intramolecular Spirocyclization of N-(Methylnaphthalenyl)propiolamides via Formal Aromatic Ene Reaction

    Seiya Ouchi, Takumi Koshikawa, Yuki Nagashima, Ken Tanaka

    Organic Letters   23 ( 5 )   1934 - 1939   2021年3月

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    掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/acs.orglett.1c00393

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  • Rhodium(III)‐Catalyzed Oxidative Intramolecular 1,1‐Oxyamination of Alkenes with Protected Amino Acids to Produce Oxazoloisoindole‐2,5‐diones 査読 国際誌

    高橋 洋人, 永島 佑貴, 田中 健

    2021 ( 12 )   1891 - 1895   2021年3月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1002/ejoc.202100143

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  • Gold-Catalyzed [3 + 2] Annulation, Carbenoid Transfer, and C–H Insertion Cascade: Elucidation of Annulation Mechanisms via Benzopyrylium Intermediates

    Takumi Koshikawa, Yuki Nagashima, Ken Tanaka

    ACS Catalysis   11 ( 4 )   1932 - 1937   2021年2月

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    掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/acscatal.0c05394

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  • Dienylation of Unfunctionalized Arenes with 1,6-Diynes via Rhodium-Catalyzed Directing-Group-Free C–H Bond Activation 査読 国際誌

    高橋 洋人, 本庄 悠朔, 柴田 祐, 永島 佑貴, 田中 健

    2020年12月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1055/a-1328-6436

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  • Homogeneous and Heterogeneous Gold Catalysis for Materials Science 査読 国際誌

    Ken Tanaka

    Chem. Rev.   121   ASAP   2020年12月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

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  • Synthesis of CF3-Containing Isoindolinone Derivatives through Rhodium-Catalyzed Oxidative Coupling of Benzamides with 2-Trifluoromethylacrylate 査読 国際誌

    Ken Tanaka

    Chem. Lett.   49 ( 12 )   1481–1483 - 1483   2020年12月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Chemical Society of Japan  

    DOI: 10.1246/CL.200609

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  • Rhodium(III)-Catalyzed Oxidative Ortho-Olefination of Phenyl Carbamates with Alkenes: Elucidation of Acceleration Mechanisms by an Unsubstituted Cyclopentadienyl Ligand 査読 国際誌

    Ken Tanaka, Yuki Nagashima, Jin Tanaka

    Org. Lett.   22 ( 18 )   7181–7186 - 7186   2020年11月

     詳細を見る

    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:American Chemical Society (ACS)  

    DOI: 10.1021/acs.orglett.0c02499

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  • Enantioselective Synthesis of Polycyclic Aromatic Hydrocarbon (PAH)-Based Planar Chiral Bent Cyclophanes by Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition

    Aida Yukimasa, Nogami Juntaro, Sugiyama Haruki, Uekusa Hidehiro, Tanaka Ken

    CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL   26 ( 55 )   12579 - 12588   2020年10月

     詳細を見る

    掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1002/chem.202001450

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  • 遷移金属触媒で未知の機能性分子を創り出す

    田中健

    2020年10月

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    記述言語:日本語   掲載種別:研究論文(研究会,シンポジウム資料等)  

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  • Synthesis, Structures, and Properties of Highly Strained Cyclophenylene-Ethynylenes with Axial and Helical Chirality

    Wang Li-Hsiang, Hayase Norihiko, Sugiyama Haruki, Nogami Juntaro, Uekusa Hidehiro, Tanaka Ken

    ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION   59 ( 41 )   2020年8月

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    掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1002/anie.202006959

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  • Iridium(III) Catalysts with an Amide‐Pendant Cyclopentadienyl Ligand: Double Aromatic Homologation Reactions of Benzamides by Fourfold C−H Activation

    Eiki Tomita, Kodai Yamada, Yu Shibata, Ken Tanaka, Masahiro Kojima, Tatsuhiko Yoshino, Shigeki Matsunaga

    Angewandte Chemie International Edition   59 ( 26 )   10474 - 10478   2020年6月

     詳細を見る

    掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Wiley  

    DOI: 10.1002/anie.202003009

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    その他リンク: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full-xml/10.1002/anie.202003009

  • Enantioselective Synthesis of Planar Chiral Zigzag-Type Cyclophenylene Belts by Rhodium-Catalyzed Alkyne Cyclotrimerization. 国際誌

    Juntaro Nogami, Yusuke Tanaka, Haruki Sugiyama, Hidehiro Uekusa, Atsuya Muranaka, Masanobu Uchiyama, Ken Tanaka

    Journal of the American Chemical Society   142 ( 21 )   9834 - 9842   2020年5月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    Planar chiral zigzag-type [8]- and [12]cyclophenylene (CP) belts have been synthesized in good yields with high ee values of 98% and 83%, respectively, by the rhodium-catalyzed enantioselective intramolecular sequential cyclotrimerizations of the corresponding cyclic polyynes. The observed high enantioselectivity arises from the regioselective formation of a rhodacycle intermediate from an unsymmetric triyne unit. The X-ray crystal structural analysis of the racemic planar chiral zigzag-type [8]CP belt revealed that the uneven molecules mesh with each other to form a one-dimensional columnar packing structure, in which one column contains single enantiomers, giving two types of chiral columns [(S)- and (R)-form columns] arranged alternately. The ring strain of the zigzag-type [8]CP belt was smaller than that of the armchair-type [8]CPP belt despite its smaller ring size, due to the presence of the strain-relieving m-terphenyl moieties. The effect of the number of the benzene rings of the zigzag-type CP belts on absorption and emission peaks was small due to interruption of π-conjugation at the m-phenylene moieties. However, the bending effect on the absolute fluorescence quantum yield as well as absorption and emission peaks was significant. Concerning chiroptical properties, the modest anisotropy dissymmetry factors of ECD and CPL were observed in the [8]CP belt.

    DOI: 10.1021/jacs.0c03684

    PubMed

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  • Iridium(III) Catalysts with an Amide-pendant Cyclopentadienyl Ligand: Double Aromatic Homologation Reactions of Benzamides via Fourfold C–H Activation 査読 国際誌

    Ken Tanaka

    Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 10474–10478   132 ( 26 )   10560 - 10564   2020年3月

     詳細を見る

    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Wiley  

    DOI: 10.1002/ange.202003009

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  • Rhodium-Catalyzed Highly Diastereo- and Enantioselective Synthesis of A Configurationally Stable S-Shaped Helicene-Like Molecule 査読 国際誌

    Ken Tanaka

    Angew. Chem. Int. Ed.   59 ( 27 )   11020–11027 - 11027   2020年3月

     詳細を見る

    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    An S-shaped double helicene-like molecule (>99 % ee), possessing stable helical chirality, has been synthesized by the rhodium(I)/difluorphos complex-catalyzed highly diastereo- and enantioselective intramolecular double [2+2+2] cycloaddition of a 2-naphthol- and benzene-linked hexayne. The collision between two terminal naphthalene rings destabilizes the helical chirality of the S-shaped double helicene-like molecule, but the introduction of two additional fused benzene rings significantly increases the configurational stability. Thus, no epimerization and racemization were observed even at 100 °C. The enantiopure S-shaped double helicene-like molecule forms a trimer through the multiple C-H⋅⋅⋅π and C-H⋅⋅⋅O interactions in the solid-state. The trimers stack to form columnar packing structures, in which neighboring stacks have opposite dipole directions. The accumulation of helical structures in the same direction in the S-shaped double helicene-like molecule enhanced the chiroptical properties.

    DOI: 10.1002/anie.202001794

    PubMed

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  • Rhodium(III)-Catalyzed Ortho-Bromination of Phenyl Carbamates Accelerated by a Secondary Amide-Pendant Cyclopentadienyl Ligand 査読 国際誌

    Ken Tanaka

    Chem. Eur. J. 2020, 26, 5774–5779   26 ( 26 )   5774 - 5779   2020年1月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    It has been established that a newly developed cyclopentadienyl rhodium(III) [CpA RhIII ] complex, bearing an acidic secondary amide moiety on the Cp ring, is able to catalyze the ortho-bromination of O-phenyl carbamates with N-bromosuccinimide (NBS) at room temperature. The presence of the acidic secondary amide moiety on the CpA ligand accelerates the bromination by the hydrogen bond between the acidic NH group of the CpA ligand and the carbonyl group of NBS.

    DOI: 10.1002/chem.202000253

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  • Enantioselective Synthesis of Distorted -Extended Chiral Triptycenes Consisting of Three Distinct Aromatic Rings by Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition 査読 国際誌

    Ken Tanaka

    Chem. Eur. J. 2020, 26, 3004–3009   26 ( 14 )   3004 - 3009   2020年1月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Wiley-VCH Verlag  

    DOI: 10.1002/chem.201905519

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  • Rhodium-Catalyzed Asymmetric [2+2+2] Cycloaddition of 1,6-Enynes with Racemic Secondary Allylic Alcohols through Kinetic Resolution 査読 国際誌

    Ken Tanaka

    Chem. Eur. J. 2020, 26, 3698–3702   26 ( 17 )   3698 - 3702   2020年1月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:Wiley-VCH Verlag  

    DOI: 10.1002/chem.202000010

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  • ロジウム触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応による高歪みπ共役分子の合成

    田中健

    2020年1月

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    記述言語:日本語   掲載種別:研究論文(研究会,シンポジウム資料等)  

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  • Rhodium-Catalyzed Ortho-Olefination of Sterically Demanding Benzamides: Application to Asymmetric Synthesis of Axially Chiral Benzamides 査読 国際誌

    Ken Tanaka

    Chem. Eur. J. 2020, 26, 4969–4973   2020年1月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

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MISC

  • ヘキサベンゾコロネン骨格を有するカルボヘリセンの合成とキラル自己認識

    森田楓人, 佐藤悠, 岸田裕子, 植草秀裕, 田中健

    ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム講演要旨集   21st (Web)   2024年

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  • 不斉[2+2+2]付加環化反応とScholl反応を経由したマルチカルボヘリセンの立体選択的合成

    清水亮太, 森田楓人, 岸田裕子, 佐藤悠, 永島佑貴, 植草秀裕, 田中健

    日本化学会春季年会講演予稿集(Web)   104th   2024年

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  • 三次元状にπ拡張されたカルボヘリセンの不斉合成と円偏光発光特性評価

    森田楓人, 佐藤悠, 永島佑貴, 鳥海尚之, 内山真伸, 福原学, 植草秀裕, 田中健

    日本化学会春季年会講演予稿集(Web)   104th   2024年

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  • ロジウム触媒を用いた1,6-エンインのヒドロアルケニル化による第四級不斉中心を有する複素環の不斉構築

    恵美俊介, 森田楓人, 永島佑貴, 田中健

    複素環化学討論会講演要旨集   52nd (CD-ROM)   2023年

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  • ロジウム触媒を用いた1,6-エンインのヒドロアルケニル化による第四級不斉中心のエナンチオ選択的構築

    恵美俊介, 森田楓人, 永島佑貴, 田中健

    日本化学会春季年会講演予稿集(Web)   103rd   2023年

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  • 電子不足CpEIr(III)錯体の合成及びエーテルを配向基として用いたC-H官能基化反応への応用

    冨田永希, 小島正寛, 永島佑貴, 田中健, 杉山晴紀, 瀬川泰知, 古川敦, 前仲勝実, 前仲勝実, 前田理, 前田理, 吉野達彦, 吉野達彦, 松永茂樹, 松永茂樹

    日本薬学会年会要旨集(Web)   143rd   2023年

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  • 複数のねじれをもつ芳香族ベルトの不斉合成

    野上純太郎, 橋爪大輔, 永島佑貴, 宮本和範, 内山真伸, 田中健

    基礎有機化学討論会要旨集   33rd (CD-ROM)   2023年

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  • [2+2+2]付加環化反応およびScholl反応によるHBC型[6]ヘリセンの不斉合成とキラル自己集合

    森田楓人, 永島佑貴, 田中健

    基礎有機化学討論会要旨集   32nd (CD-ROM)   2022年

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  • 分子内[2+2+2]付加環化反応とScholl反応によるヘキサベンゾコロネン型[6]ヘリセンの不斉合成

    森田楓人, 木下涼香, 永島佑貴, 田中健

    日本化学会春季年会講演予稿集(Web)   102nd   2022年

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  • ロジウム接触[2+2+2]環状付加によるエナンチオ選択的ヘリセンの合成

    田中健, 森田楓人

    有機合成化学協会誌   80 ( 11 )   2022年

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  • ロジウム触媒を用いた不斉芳香環構築反応によるナフタレン含有ベルト型共役分子の合成と反応機構解析

    野上純太郎, 永島佑貴, 杉山晴紀, 宮本和範, 田中裕介, 植草秀裕, 村中厚哉, 内山真伸, 田中健

    有機合成シンポジウム講演予稿集   120th (Web)   2022年

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  • ロジウム触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応によるキラル[2.2]シクロファンの不斉合成

    河合勇弥, 野上純太郎, 永島佑貴, 田中健

    日本化学会春季年会講演予稿集(Web)   102nd   2022年

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  • 進撃の環状“巨”分子 キラル環状π共役分子を芳香環構築で作る

    野上純太郎, 田中健

    高分子   71 ( 4 )   2022年

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  • ロジウム触媒を用いたビフェニル架橋トリインの分子内[2+2+2]付加環化反応

    森田楓人, 花田恭一, 永島佑貴, 田中健

    日本化学会春季年会講演予稿集(Web)   101st   2021年

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  • ロジウム触媒を用いた分子内[2+2+2]付加環化反応によるジグザグ型ベルト分子の合成

    野上純太郎, 田中健

    日本化学会春季年会講演予稿集(CD-ROM)   100th   2020年

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講演・口頭発表等

  • ロジウム触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応によるツイストシクロファンの不斉合成

    平野 佑樹, 野上 純太郎, 佐藤 悠, 前田 千尋, 田中 健

    日本化学会 第106春季年会 (2026)  2026年3月 

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    開催年月日: 2026年3月

    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

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  • ヘテロ原子を含む環状アザヘリセンの合成

    ○宮坂 航一1、野上 純太郎1、田中 健1、前田 千尋1

    日本化学会 第106春季年会 (2026)  2026年3月 

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    開催年月日: 2026年3月

    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

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  • [2+2+2]付加環化を用いた1,2,3,4-テトラアリールベンゼン合成におけるヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)によるアルキンの反応性制御

    ○印南 朱里蘭1、山崎 孝1、野上 純太郎1、田中 健1

    日本化学会 第106春季年会 (2026)  2026年3月 

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    開催年月日: 2026年3月

    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

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  • 単分子接合を指向した開放 π 面をもつヘリカルナノグラフェンのデザインと合成

    高橋 奏音, 藤井 慎太郎, 森田 楓人, 野上 純太郎, 岸田 裕子, 後藤 晴紀, 清水 亮太, 西野 智昭, 植草 秀裕, 田中 健

    日本化学会 第106春季年会 (2026)  2026年3月 

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    開催年月日: 2026年3月

    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

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  • HFIP による[2+2+2]付加環化の反応性制御を利用した1,2,3,4-テトラアリールベンゼンの合成

    印南 朱里蘭, 山崎 孝, 野上 純太郎, 田中 健

    第48回 フッ素化学討論会  2025年11月 

     詳細を見る

    開催年月日: 2025年11月

    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

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  • Rh(I)触媒を用いた1,6-エンインとアクリルアミド類の不斉環化反応の開発

    濱田 慎太郎, Julong Jiang, 佐藤 悠, 前田 理, 田中 健

    第127回有機合成シンポジウム  2025年11月 

     詳細を見る

    開催年月日: 2025年11月

    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

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  • 段階的な歪み構築による多層積層型ヘリカルナノグラフェンの合成

    市村 彪, 森田 楓人, 清水 亮太, 田中 健

    第15回 CSJ化学フェスタ2025  2025年10月 

     詳細を見る

    開催年月日: 2025年10月

    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

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  • [2+2+2]付加環化反応によるキラル積層型シクロファンの不斉合成

    河合 勇弥, 田中 健

    第15回 CSJ化学フェスタ2025  2025年10月 

     詳細を見る

    開催年月日: 2025年10月

    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

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  • [2+2+2]付加環化反応によるキラル積層型シクロファンの不斉合成

    河合 勇弥, 田中 健

    第15回 CSJ化学フェスタ2025  2025年10月 

     詳細を見る

    開催年月日: 2025年10月

    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

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  • [2+2+2]付加環化反応によるツイストシクロファンの不斉合成

    平野 佑樹, 野上 純太郎, 佐藤 悠, 田中 健

    第15回 CSJ化学フェスタ2025  2025年10月 

     詳細を見る

    開催年月日: 2025年10月

    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

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  • Rh-Catalyzed Asymmetric Cyclization of 1,6-Enynes with Acrylamide: Parallel Kinetic Resolution and Desymmetrization

    濱田 慎太郎, 佐藤 悠, 田中 健

    第71回有機金属化学討論会  2025年9月 

     詳細を見る

    開催年月日: 2025年9月

    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

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  • Spiro-Fluorene-Indenoindenyl-Rh(I) Complex-Catalyzed, Visible Light-Induced [2+2+2] Cycloaddition of Alkynes

    漆間 あおい, 井上 智仁, 大内 誠也, 阿部 諒太, 越川 拓海, 永島 佑貴, 前田 千尋, 田中 健

    第71回有機金属化学討論会  2025年9月 

     詳細を見る

    開催年月日: 2025年9月

    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

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  • Spiro-Fluorene-Indenoindenyl-Ir(I) Complex-Catalyzed, 1,3-Azole-Directed C(sp3)–H Borylation Using Pinacolborane

    坂本 将也, 井上 智仁, 前田 千尋, 田中 健

    第71回有機金属化学討論会  2025年9月 

     詳細を見る

    開催年月日: 2025年9月

    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

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  • Atropselective Synthesis of Diaryl Ethers by Rh-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition

    佐藤 悠, 田中健

    第71回有機金属化学討論会  2025年9月 

     詳細を見る

    開催年月日: 2025年9月

    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

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  • 不斉 [2+2+2]付加環化反応による近接積層型シクロファンの立体選択的合成

    河合勇弥, 田中 健

    第35回基礎有機化学討論会  2025年9月 

     詳細を見る

    開催年月日: 2025年9月

    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

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  • 不斉[2+2+2]付加環化反応とScholl反応を経由した多重ヘリカルナノグラフェンの立体選択的合成

    清水亮太, 森田楓人, 岸田裕子, 佐藤 悠, 植草秀裕, 田中健

    第35回基礎有機化学討論会  2025年9月 

     詳細を見る

    開催年月日: 2025年9月

    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

    researchmap

  • 段階的な歪み構築による多層積層型ヘリカルナノグラフェンの合成

    市村 彪, 森田 楓人, 清水亮太, 田中 健

    第35回基礎有機化学討論会  2025年9月 

     詳細を見る

    開催年月日: 2025年9月

    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

    researchmap

  • ロジウム触媒を用いたアルキンの環化三量化反応によるツイストシクロファンの不斉合成

    平野佑樹, 野上純太郎, 佐藤 悠, 田中 健

    第35回基礎有機化学討論会  2025年9月 

     詳細を見る

    開催年月日: 2025年9月

    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

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  • Iridium-Catalyzed, 1,3-Azole-Directed C(sp3)–H Borylation with Pinacolborane 国際会議

    Masaya Sakamoto, Tomonori Inoue, Ken Tanaka

    OMCOS XXII  2025年9月 

     詳細を見る

    開催年月日: 2025年9月

    記述言語:英語   会議種別:ポスター発表  

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  • Rh-Catalyzed Asymmetric Cyclization of 1,6-Enynes with α-Fluoroacrylamides 国際会議

    Shintaro Hamada, Yu Sato, Ken Tanaka

    OMCOS XXII  2025年9月 

     詳細を見る

    開催年月日: 2025年9月

    記述言語:英語   会議種別:ポスター発表  

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  • Enantioselective Synthesis of Tetrahydroindole Derivatives by Rh-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition 国際会議

    Kairi Yamashiro, Kohei Fujii, Yu Sato, Koji Masutomi, Ryota Shimotsukue, Yuki Nagashima, Ken Tanaka

    OMCOS XXII  2025年9月 

     詳細を見る

    開催年月日: 2025年9月

    記述言語:英語   会議種別:ポスター発表  

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  • Rh-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition, Controlling Alkyne Reactivity with Hexafluoroisopropanol 国際会議

    Shurika Innami, Takashi Yamazaki, Ken Tanaka

    OMCOS XXII  2025年9月 

     詳細を見る

    開催年月日: 2025年9月

    記述言語:英語   会議種別:ポスター発表  

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  • Enantio- and Diastereoselective Synthesis of Axially Chiral Diaryl Ethers by Rh-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition 国際会議

    Yu Sato, Ken Tanaka

    OMCOS XXII  2025年9月 

     詳細を見る

    開催年月日: 2025年9月

    記述言語:英語   会議種別:ポスター発表  

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  • 不斉[2+2+2]付加環化反応を経由した多重ヘリカルナノグラフェンの立体選択的合成

    清水亮太

    第56回構造有機化学若⼿の会  2025年7月 

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    開催年月日: 2025年7月

    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

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  • 段階的な歪み構築による多層積層型ヘリカルナノグラフェンの合成

    市村 彪, 森田 楓人, 清水亮太, 田中 健

    第57回有機金属若手の会  2025年7月 

     詳細を見る

    開催年月日: 2025年7月

    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

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  • 柔軟な1,6-ジインを用いた[2+2+2]付加環化反応によるテトラアリールベンゼンの合成

    印南朱里蘭, 山崎孝, 田中健

    第88回有機合成化学協会関東支部シンポジウム  2025年5月 

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    開催年月日: 2025年5月

    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

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  • SFI-Ir触媒を用いたピナコールボランをホウ素源とするC(sp3)-Hホウ素化反応

    坂本将也, 井上智仁, 田中健

    第88回有機合成化学協会関東支部シンポジウム  2025年5月 

     詳細を見る

    開催年月日: 2025年5月

    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

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  • 分子内[2+2+2]付加環化反応によるキラル[2.2]シクロファンの不斉合成

    河合勇弥, 田中健

    第88回有機合成化学協会関東支部シンポジウム  2025年5月 

     詳細を見る

    開催年月日: 2025年5月

    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

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  • Rh(I)触媒による1,6-エンインとα-フルオロアクリルアミドの不斉環化反応の開発

    濱田慎太郎, 小宮由信, 鈴木俊介, 佐藤悠, 田中健

    第47回フッ素化学討論会  2024年11月 

     詳細を見る

    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

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  • ロジウム触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応によるジアリールエーテルのアトロプ選択的合成

    佐藤悠, 田中健

    第56回有機金属若手の会 夏の学校  2024年7月 

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    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

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  • ヘキサベンゾコロネン骨格を有するカルボヘリセンの合成とキラル自己認識

    森田 楓人, 田中 健

    第21回 ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム  2024年6月 

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    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

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  • Synthesis of Aryl Ether Cages and Atropisomeric Diaryl Ethers by Rh-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition 国際会議

    Yu Sato, Masato Abekura, Tomohiro Oriki, Yuki Nagashima, Hidehiro Uekusa, Ken Tanaka

    20th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA-20)  2024年8月 

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    記述言語:英語   会議種別:ポスター発表  

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  • ロジウム触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応によるテトラヒドロインドール 誘導体の不斉合成

    山城魁里, 藤井航平, 佐藤悠, 益富光児, 下机涼太, 永島佑貴, 田中健

    第 56 回有機金属若手の会 夏の学校  2024年7月 

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    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

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  • 8の字型シクロフェニレンの不斉合成とキラルな単らせん状集積

    安達孝平, 野上純太郎, 橋爪大輔, 長谷川真士, 田中健

    第34回 基礎有機化学討論会  2024年9月 

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    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

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  • Enantioselective synthesis of 3D π-extended carbohelicenes via helix diameter reduction and their CPL performance 国際会議

    Futo Morita, Yu Sato, Gaku Fukuhara, Hidehiro Uekusa, Ken Tanaka

    20th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA20)  2024年8月 

     詳細を見る

    記述言語:英語   会議種別:ポスター発表  

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  • Rh-Catalyzed Formal [2+1+2+1] and [2+2+2] Cycloaddition of 1,7-Diyne with Alkenes and Dioxygen

    南雄也, 柴原開人, 會田侑正, 田中健

    第70回有機金属化学討論会  2024年9月 

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    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

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  • [2+2+2]付加環化反応を鍵とするアトロプ異性ジアリールエーテルの不斉合成

    佐藤悠, 田中健

    第34回基礎有機化学討論会  2024年9月 

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    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

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  • カチオン性ロジウム触媒を用いた付加環化反応によるπ拡張アズレンの合成

    神谷佳伸, 折木友裕, 佐藤悠, 田中健

    第34回 基礎有機化学討論会  2024年9月 

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    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

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  • Ni-catalyzed C-O Bond Silylation Accelerated by Visible Light

    野平一樹, 山崎資生, 石垣信穂, 永島佑貴, 田中健

    第70回有機金属化学討論会  2024年9月 

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    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

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  • 不斉[2+2+2]付加環化反応およびScholl反応を経由したマルチカルボヘリセンの立体選択的合成

    清水亮太, 森田楓人, 岸田裕子, 佐藤悠, 植草秀裕, 田中健

    第34回基礎有機化学討論会  2024年9月 

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    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

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  • 不斉[2+2+2]付加環化反応とScholl反応を経由するマルチカルボヘリセンの立体選択的合成

    清水亮太, 森田楓人, 岸田裕子, 佐藤悠, 植草秀裕, 田中健

    第14回CSJ化学フェスタ  2024年10月 

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    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

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  • 3次元にπ拡張したヘリセンのエナンチオ選択的合成と円偏光発光特性評価

    森田楓人, 岸田裕子, 佐藤悠, 内山真伸, 福原学, 植草秀裕, 田中健

    第34回 基礎有機化学討論会  2024年9月 

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    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

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  • Rh-Catalyzed Asymmetric [2+2+2] Cycloaddition of Homopropargylenamides with Alkynes

    山城魁里, 藤井航平, 佐藤悠, 益富光児, 下机涼太, 永島佑貴, 田中健

    第 70 回有機金属化学討論会  2024年9月 

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    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

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  • Rh(III)-Catalyzed Oxidative Alkenylation and Annulation of N-2-Pyridylanilines with alkenes and Alkynes

    細谷航, 横瀬大典, 田中健

    第70回有機金属化学討論会  2024年9月 

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    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

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  • ニッケル触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応によるキラルジベンゾ[2.2]シクロファンの不斉合成

    河合 勇弥, 田中 健

    日本化学会第105春季年会  2025年3月 

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    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

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  • スピロ型シクロペンタジエニル-イリジウム錯体触媒による高効率C–Hホウ素化反応の開発

    井上智仁, 永島佑貴, 田中健

    第125回有機合成シンポジウム  2024年11月 

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    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

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  • 不斉[2+2+2]付加環化反応およびholl反応を経由するマルチカルボヘリセンの立体選択的合成

    清水亮太, 森田楓人, 岸田裕子, 佐藤悠, 植草秀裕, 田中健

    基礎有機化学会 若手オンラインシンポジウム (第4回)  2024年11月 

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    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

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  • Ir触媒およびピナコールボランを用いた含窒素ヘテロ環を配向基とするC(sp3)-Hホウ素化反応

    坂本将也, 井上智仁, 田中 健

    日本化学会第105春季年会  2025年3月 

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    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

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  • カチオン性ロジウム(I)触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応によるテトラアリールベンゼンの合成

    印南 朱里蘭, 田中 健

    日本化学会 第105春季年会  2025年3月 

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    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

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Works(作品等)

  • アルキナールの分子内ヒドロアシル化反応を経由する多官能ヘテロ環化合物の新規合成法

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    作品分類:芸術活動  

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共同研究・競争的資金等の研究課題

  • キラル非平面多環芳香族分子の不斉合成と材料化学への展開

    研究課題/領域番号:24H00005  2024年4月 - 2031年3月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  特別推進研究

    田中 健, 小野 公輔, 植草 秀裕, 藤井 慎太郎, 道信 剛志

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    配分額:623480000円 ( 直接経費:479600000円 、 間接経費:143880000円 )

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  • π拡張配位子の精密設計による可視光駆動多機能触媒の創製

    研究課題/領域番号:23K17912  2023年6月 - 2026年3月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  挑戦的研究(萌芽)

    田中 健

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    配分額:6370000円 ( 直接経費:4900000円 、 間接経費:1470000円 )

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  • 芳香環構築による鞍型π共役分子の触媒的合成と基礎科学の開拓

    研究課題/領域番号:21K18949  2021年7月 - 2023年3月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  挑戦的研究(萌芽)

    田中 健

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    配分額:6500000円 ( 直接経費:5000000円 、 間接経費:1500000円 )

    今年度は、以下に示す研究を実施し有益な知見を得た。カチオン性ロジウム(I)/軸不斉ビアリールビスホスフィン錯体触媒を用いた分子内不斉[2+2+2]付加環化反応により、高度なねじれと歪みを有する鞍型シクロフェニレン誘導体の合成を目指し、原料となるポリインの合成とその分子内不斉[2+2+2]付加環化反応を検討した。その結果、パラジウム触媒を用いたアリールハライドとアルキンとの分子間薗頭・萩原カップリング反応と、炭酸カリウムを塩基として用いるフェノール誘導体とプロパリジルブロミドとの分子間エーテル結合生成反応により、原料となるポリインの合成に成功した。そして、得られたポリインの分子内不斉[2+2+2]付加環化反応により高度なねじれと歪みを有する鞍型シクロフェニレン誘導体の合成に成功した。しかし、様々な検討を行なったが単結晶の作成には成功しておらず、単結晶X線結晶構造解析による構造確認が課題である。このシクロフェニレン誘導体はこれまでに合成例のないトポロジー(キラリティー)を有しており、この触媒的不斉合成は大きな意義をもつ研究成果であると考えている。

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  • ベルトおよびメビウス型環状π共役分子の触媒的不斉合成

    研究課題/領域番号:19H00893  2019年4月 - 2023年3月

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  基盤研究(A)

    田中 健

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    配分額:45370000円 ( 直接経費:34900000円 、 間接経費:10470000円 )

    今年度は、以下に示す研究を実施し有益な知見を数多く得た。カチオン性ロジウム(I)/軸不斉ビアリールビスホスフィン錯体触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応による触媒的芳香環構築法を検討し、S字型ダブルアザ[11]ヘリセンの不斉合成、S字型ダブルヘリセン含有シクロフェニレン誘導体の不斉合成、シクロフェナセン型シクロフェニレン誘導体の合成、面不斉キラル型シクロフェニレン誘導体の不斉合成、軸不斉スチレンおよびスチルベン誘導体の不斉合成、などに成功した。そして、これらの合成されたπ共役分子の結晶構造、電子構造、光学特性、およびキロプティカル特性を実験と理論計算により明らかにした。また、シクロフェニレンーエチニレン誘導体とアルキンの[2+2+2]付加環化反応が高収率で進行しトリフェニレン骨格を有するシクロパラフェニレン誘導体の合成にも成功した。得られたトリフェニレン骨格を有するシクロパラフェニレン誘導体は凝集誘起発光を示した。上記のシクロフェニレン誘導体はこれまでに合成例のないトポロジーであり、また、シクロパラフェニレン誘導体で初めての凝集誘起発光であることから、これらの成果は、きわめて大きな意義をもつ研究成果であると考えている。これらの成果は、環状π共役分子を含むパイ電子系化合物の触媒的不斉合成における、触媒的芳香環構築反応の高い有用性を示すものである。さらに、カチオン性ロジウム(I)/軸不斉ビアリールビスホスフィン錯体触媒を用いることで、異なる3つの不飽和成分を用いた不斉[2+2+2]付加環化反応によるシクロヘキサジエニルアミンの不斉合成にも成功した。この反応はキラルなシクロフェニレン誘導体の不斉合成への応用が期待できる。

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  • Organic process research & development

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    資金種別:競争的資金

    Organic process research & development

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  • Development of new asymmetric catalysts and their application to asymmetric catalysis

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    資金種別:競争的資金

    Development of new asymmetric catalysts and their application to asymmetric catalysis

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  • Synthesis and physical properties of new organic pi-conjugated compounds

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    資金種別:競争的資金

    Synthesis and physical properties of new organic pi-conjugated compounds

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  • 新規有機π共役分子の合成と物性

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    資金種別:競争的資金

    新規有機π共役分子の合成と物性

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  • 有機プロセス化学

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    資金種別:競争的資金

    有機プロセス化学

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  • 新規不斉合成触媒の開発と不斉触媒反応への応用

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    資金種別:競争的資金

    新規不斉合成触媒の開発と不斉触媒反応への応用

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