学位
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博士（理学） （ 1996年3月 慶應義塾大学 ）
論文
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Yoshio Ando, Daichi Ogawa, Shuichiro Morishita, Keisuke Suzuki, Ken Ohmori
Chemistry Letters 54 ( 11 ) 2025年10月
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Facile synthetic route to isoxazoles from β-sulfinyl- and β-sulfonyl-cyclohexenones via regioselective nitrile oxide cycloaddition and in-situ elimination
Kazuki Murata, Keisuke Suzuki, Ken Ohmori
TETRAHEDRON LETTERS 151 2024年11月
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Total Syntheses of β‐ and γ‐Naphthocyclinones
Yoshio Ando, Taiju Hoshino, Nozomi Tanaka, Mark M. Maturi, Yusuke Nakazawa, Takumi Fukazawa, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Angewandte Chemie International Edition 64 ( 6 ) 2024年11月
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Diastereoselective Access to anti -β-Hydroxy Sulfoxides from Chiral Epoxides and Prochiral Sulfenate Anions: Mechanistic Insights, Scope, and Limitation
Jian Zhang, Vipul V. Betkekar, Keisuke Suzuki, Ken Ohmori
SYNLETT 35 ( 12 ) 1458 - 1464 2024年7月
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One-Pot Synthesis of Functionalized Benzotropones via a Phthalide Ring-Opening/Intramolecular Aldol Condensation Cascade
Sangeun Yeom, Ken Ohmori
ORGANIC LETTERS 26 ( 24 ) 5120 - 5124 2024年6月
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Atomic-resolution structure analysis inside an adaptable porous framework
Yuki Wada, Pavel M. Usov, Bun Chan, Makoto Mukaida, Ken Ohmori, Yoshio Ando, Haruhiko Fuwa, Hiroyoshi Ohtsu, Masaki Kawano
Nature Communications 15 ( 1 ) 2024年1月
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Total Syntheses of Sparsomycin and Sparoxomycins A1 and A2 via Sulfenate-Anion-Mediated Iterative C-S Bond Formation
Jian Zhang, Keisuke Suzuki, Ken Ohmori
ORGANIC LETTERS 25 ( 50 ) 9036 - 9040 2023年12月
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Yoshio Ando, Keisuke Suzuki, Mark M. Maturi, Taiju Hoshino, Nozomi Tanaka, Takahiro Sakai, Ken Ohmori
Synlett 2023年7月
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Yoshio Ando, Ken Ohmori, Daichi Ogawa, Fumihiro Wakita, Keisuke Suzuki
Synlett 35 ( 04 ) 441 - 444 2023年6月
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Yoshio Ando, Daichi Ogawa, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Angewandte Chemie International Edition 62 ( 5 ) 2022年12月
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De novo synthesis of dimerization-ready flavan unit via intramolecular Pummerer/Friedel-Crafts cascade
Vipul V. Betkekar, Keisuke Suzuki, Ken Ohmori
ORGANIC & BIOMOLECULAR CHEMISTRY 20 ( 37 ) 7419 - 7423 2022年9月
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Total Synthesis of Parameritannin A2, a Branched Epicatechin Tetramer with Two Double Linkages
Vipul V. Betkekar, Keisuke Suzuki, Ken Ohmori
ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION 61 ( 28 ) 2022年7月
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Total Syntheses of Spirooliganones A and B
Masao Morita, Nobuaki Nemoto, Ken Ohmori
Synlett 33 ( 06 ) 581 - 584 2022年3月
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Total Synthesis and Structure Assignment of Saptomycin H 査読
Jun Shimura, Yoshio Ando, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Organic Letters 24 ( 7 ) 1439 - 1443 2022年2月
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Evaluation of amyloid polypeptide aggregation inhibition and disaggregation activity of a-type procyanidins
Taisei Tanaka, Vipul V. Betkekar, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki, Hideyuki Shigemori
Pharmaceuticals 14 ( 11 ) 2021年11月
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Ken Ohmori, Keisuke Suzuki, Seiya Matsuoka, Kohei Azami, Yusuke Fujiki, Reina Dohi, Tomokazu Yasuike
Synlett 32 ( 20 ) 2046 - 2052 2021年9月
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Model Study toward Total Synthesis of Dimeric Pyranonaphthoquinones: Synthesis of Hemi-Actinorhodin 査読
Yoshio Ando, Takumi Fukazawa, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Bulletin of the Chemical Society of Japan 94 ( 4 ) 1364 - 1376 2021年4月
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Group-Selective Approaches to Complex Natural Product Synthesis: Three Examples of Diastereotopos-Selective Reactions
Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Synlett 33 ( 05 ) 429 - 439 2021年
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Keisuke Suzuki, Hiroshi Nakakohara, Yoichi Hirano, Ken Ohmori, Hiroshi Takikawa
Synlett 32 ( 04 ) 423 - 428 2020年11月
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Synthetic Study on Lactonamycins, Part 2: Stereoselective Access to ABCD-Ring System 査読
Hiroshi Takikawa, Kazuki Murata, Shogo Sato, Takuma Kawada, Hiroshi Nakakohara, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Synlett 31 ( 16 ) 1623 - 1628 2020年10月
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Thiolate-mediated Reductive Cyclizations: Scope, Limitation and Novel Mechanistic Insights 査読
Yoshio Ando, Takumi Fukazawa, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Chemistry Letters 49 ( 9 ) 1103 - 1106 2020年9月
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Synthesis of Enantiopure C<inf>2</inf>-Symmetric Anthracenophane and Dimerization en Route to Multiple-Bridged Cyclophanes 査読
Yasuyuki Ueda, Keisuke Suzuki, Ken Ohmori
Organic Letters 22 ( 5 ) 2002 - 2006 2020年3月
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Intramolecular Benzyne–Phenolate [4+2] Cycloadditions 査読
Hiroshi Takikawa, Arata Nishii, Hiromu Takiguchi, Hirotoshi Yagishita, Masato Tanaka, Keiichi Hirano, Masanobu Uchiyama, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Angewandte Chemie - International Edition 59 ( 30 ) 12440 - 12444 2020年
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Thiolate-mediated reductive cyclization: asymmetric total synthesis of (+)-engelharquinone 査読
Yoshio Ando, Takumi Fukazawa, Subaru Hori, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements 194 ( 7 ) 723 - 725 2019年7月
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Total Synthesis of Carthamin, a Traditional Natural Red Pigment 査読
Kohei Azami, Taiki Hayashi, Takenori Kusumi, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Angewandte Chemie - International Edition 58 ( 16 ) 5321 - 5326 2019年4月
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Total Synthesis of Actinorhodin 査読
Mamiko Ninomiya, Yoshio Ando, Fumitaka Kudo, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Angewandte Chemie - International Edition 58 ( 13 ) 4264 - 4270 2019年3月
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General Synthetic Approach to Rotenoids via Stereospecific, Group-Selective 1,2-Rearrangement and Dual S <inf>N</inf> Ar Cyclizations of Aryl Fluorides 査読
Seiya Matsuoka, Kayo Nakamura, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Synthesis (Germany) 51 ( 5 ) 1139 - 1156 2019年
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Syntheses of doubly linked proanthocyanidins using free flavan units as nucleophiles: Insight into the origin of the high regioselectivity of annulation 査読
Vipul V. Betkekar, Mio Harachi, Keisuke Suzuki, Ken Ohmori
Organic and Biomolecular Chemistry 17 ( 41 ) 9129 - 9134 2019年
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Stereochemical Dichotomy in Two Competing Cascade Processes: Total Syntheses of Both Enantiomers of Spiroxin A 査読
Yoshio Ando, Daisuke Tanaka, Ryota Sasaki, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Angewandte Chemie - International Edition 58 ( 36 ) 12507 - 12513 2019年
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Synthesis of Oxygenated ortho-Methylbenzaldehydes via Aryne [2+2] Cycloaddition and Benzocyclobutenol Ring Opening 査読
Mark M. Maturi, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
CHIMIA vol. 72 ( No. 12 ) 870 - 873 2018年12月
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Synthetic Studies on Flavan-Derived Natural Polyphenols: a Complex Molecular Platform in Organic Synthesis 査読
Ken OHMORI
Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan 76 ( 11 ) 1154 - 1162 2018年11月
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Intramolecular photoredox reactions of 1,2-naphthoquinone derivatives 査読
Yoshio Ando, Fumihiro Wakita, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters 28 ( 16 ) 2663 - 2666 2018年9月
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Model Reactions for the Enantioselective Synthesis of γ-Rubromycin: Stereospecific Intramolecular Photoredox Cyclization of an ortho-Quinone Ether to a Spiroacetal 査読
Fumihiro Wakita, Yoshio Ando, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Organic Letters 20 ( 13 ) 3928 - 3932 2018年7月
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Total Syntheses of Pusilatins A–C, Liverwort-Derived Macrocyclic Bisbibenzyl Dimers 査読
Takahiro Yamada, Hiromu Takiguchi, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Organic Letters vol. 20 ( 12 ) 3579 - 3582 2018年6月
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Total Synthesis of Selligueain A, a Sweet Flavan Trimer 査読
Yuka Noguchi, Rikako Takeda, Keisuke Suzuki, Ken Ohmori
Organic Letters vol. 20 ( 10 ) 2857 - 2861 2018年4月
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First Total Synthesis of Oxirapentyn D, a Highly Oxidized Chromene Natural Product 査読
Takahiro Sakai, Keisuke Suzuki, Ken Ohmori
SYNLETT vol. 29 ( 10 ) 1351 - 1357 2018年4月
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Impact of Green Tea Catechin ECG and Its Synthesized Fluorinated Analogue on Prostate Cancer Cells and Stimulated Immunocompetent Cells 査読
Sven Stadlbauer, Carmen Steinborn, Amy Klemd, Fumihiko Hattori, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki, Roman Huber, Philipp Wolf, Carsten Gründemann
Planta Medica vol. 84 ( 11 ) 813 - 819 2018年2月
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Stereospecificity in Intramolecular Photoredox ReactiStereospecificity in Intramolecular Photoredox Reactions of Naphthoquinones: Enantioselective Total Synthesis of (–)-Spiroxin C 査読
Yoshio Ando, Atsuko Hanaki, Ryota Sasaki, Ken OHMORI, KEISUKE SUZUKI
Angewandte Chemie - International Edition Vol. 56 ( 38 ) 11460 - 11465 2017年8月
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Total Syntheses of Atrovenetin and Atrovenetinone: A Naphthalene Annulation Approach to a Discoid Tricycle using Allenic Acid 査読
Kyohei Matsushita, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Synlett Vol. 28 ( 8 ) 944 - 950 2017年6月
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Enantioselective Access to Bicyclo[3.2.1]octadienone Skeleton: Total Syntheses of (+)-Engelharquinone and Its Epoxide 査読
Takumi Fukazawa, Yoshio Ando, Ken OHMORI, KEISUKE SUZUKI
Organic Letters Vol. 19 ( 6 ) 1470 - 1473 2017年3月
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Synthetic Study on Carthamin. 2. Stereoselective Approach to C-Glycosyl Quinochalcone via Desymmetrization 査読
Taiki Hayashi, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Organic Letters vol. 19 ( 4 ) 866 - 869 2017年2月
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Stereocontrolled Total Syntheses of (–)-Rotenone and (–)-Dalpanol by 1,2-Rearrangement and SNAr Oxycyclizations 査読
Kayo Nakamura, Ken OHMORI, KEISUKE SUZUKI
Angewandte Chemie International Edition Vol. 56 ( No. 1 ) 182 - 187 2016年12月
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Total Synthesis of the Proposed Structure of Ardimerin, and Proposal for its Structural Revision 査読
Ryota Nakayama, Eva-Maria Tanzer, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Helvetica Chimica Acta Vol. ( No. ) 944 - 960 2016年9月
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Total Synthesis of (+)-Vicenin-2. 査読
Thanh C. Ho, HARUKI KAMIMURA, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Organic Letters Vol. 18 ( No. 18 ) 4488 - 4490 2016年8月
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Synthetic Study on Carthamin: Problem and Solution for Oxidative Dearomatization Approach to Quinol C-Glycoside 査読
Taiki Hayashi, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
SYNLETT 27 ( 16 ) 2345 - 2351 2016年7月
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Stereocontrolled synthesis of planar chiral carba-paracyclophanes via modular assembly 査読
Sunna Jung, Yoko Kitajima, Yasuyuki Ueda, Keisuke Suzuki, Ken Ohmori
Synlett 27 ( 10 ) 1521 - 1526 2016年6月
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Facile Synthesis of Stereodefined a-Iodovinyl Sulfides, Versatile Platform to Trisubstituted Olefins 査読
Sunna Jung, Yasuyuki Ueda, Keisuke Suzuki, Ken Ohmori
SYNLETT 27 ( 13 ) 2024 - 2028 2016年6月
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Total Syntheses of Perenniporides 査読
Masao Morita, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Organic Letters 17 (22) ( 22 ) 5634 - 5637 2015年11月
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Procyanidins Negatively Affect the Activity of the Phosphatases of Regenerating Liver 査読
Sven Stadlbauer, Pablo Rios, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki, Maja Köhn
PLOS ONE 10 ( 7 ) 2015年7月
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Synthetic Study on Naphthospironone A: Construction of Benzobicyclo[3.2.1]octene Skeleton with Oxaspirocycle 査読
Juri Sakata, Yoshio Ando, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Organic Letters 17 (15) ( 15 ) 3746 - 3749 2015年7月
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Toward Naphthocyclinones: Doubly Connected Octaketide Dimers with a Bicyclo[3.2.1]octadienone Core by Thiolate-Mediated Cyclization 査読
Yoshio Ando, Subaru Hori, Takumi Fukazawa, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Angewandte Chemie International Edition Vol. 54 ( 33 ) 9650 - 9653 2015年6月
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Dioxanone-Fused Dienes Enable Highly Endo-Selective Intramolecular Diels–Alder Reactions 査読
Yoshifumi Aoki, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Organic Letters 17 (11) ( 11 ) 2756 - 2759 2015年5月
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The flavan–isoflavan rearrangement: bioinspired synthetic access to isoflavonoids via 1,2-shift–alkylation sequence 査読
Kayo Nakamura, Ken Ohmori, Keisuke Suzuk
Chemical Communications 51 ( 32 ) 7012 - 7014 2015年3月
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Ambipolar Transistor Properties of 2,2′-Binaphthosemiquinones 査読
Toshiki Higashino, Kumeta Shouhei, Sumika Tamura, Yoshio Ando, Ken OHMORI, KEISUKE SUZUKI, Takehiko Mori
J. Mater. Chem. C Vol. 3 ( 7 ) 1588 - 1594 2014年12月
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A seco-catechin cyclization approach to 4→6-linked catechin dimers 査読
Watanabe, G., Ken OHMORI, Suzuki, K.
Chemical Communications 50 ( 92 ) 14371 - 14373 2014年10月
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Annulation approach to doubly linked (A-type) oligocatechins: Syntheses of (+)-procyanidin A2 and (+)-cinnamtannin B1 査読
Ito, Y., Ken OHMORI, Suzuki, K.
Angewandte Chemie - International Edition 53 ( 38 ) 10129 - 10133 2014年9月
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Synthetic Strategies and Tactics for Catechin and Related Polyphenols 査読
Ken OHMORI, Suzuki, K.
Recent Advances in Polyphenol Research 4 371 - 410 2014年8月
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Synthesis and determination of the absolute configuration of cavicularin by a symmetrization/asymmetrization approach 査読
Takiguchi, H., Ken OHMORI, Suzuki, K.
Angewandte Chemie - International Edition 52 ( 40 ) 10472 - 10476 2013年9月
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First regiocontrolled synthesis of procyanidin B6, a catechin dimer with rare connectivity: A halo-capping strategy for formation of 4,6-interflavan bonds 査読
Watanabe, G., Ken OHMORI, Suzuki, K.
Chemical Communications 49 ( 45 ) 5210 - 5212 2013年5月
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Synthesis and structure revision of goupiolone A: A benzotropolone natural product 査読
Fukui, N., Ken OHMORI, Suzuki, K.
Helvetica Chimica Acta 95 ( 11 ) 2194 - 2217 2012年11月
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Unified approach to catechin hetero-oligomers: First total synthesis of trimer EZ-EG-CA isolated from Ziziphus jujuba 査読
Yano, T., Ken OHMORI, Takahashi, H., Takenori Kusumi, Suzuki, K.
Organic and Biomolecular Chemistry 10 ( 38 ) 7685 - 7688 2012年10月
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A new synthetic strategy for catechin-class polyphenols: Concise synthesis of (-)-epicatechin and its 3-O-gallate 査読
Stadlbauer, S., Ken OHMORI, Hattori, F., Suzuki, K.
Chemical Communications 48 ( 67 ) 8425 - 8427 2012年7月
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Synthetic strategies and tactics for oligomeric proanthocyanidins 査読
Ken OHMORI, Suzuki, K.
Current Organic Chemistry 16 ( 5 ) 566 - 577 2012年3月
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Ring Expansion of Cyclopropylbenzocyclobutenes En Route to Benzocycloheptenes 査読
Fukui, Nobuaki, Hamura, Toshiyuki, Ken OHMORI, Suzuki, Keisuke
CHEMISTRY LETTERS 40 ( 10 ) 1198 - 1200 2011年10月
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Synthetic challenge to ubiquitous natural products from plant origin: Flavan-derived polyphenols 査読
Ken OHMORI
Chemical Record 11 ( 5 ) 252 - 259 2011年9月
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Integrated synthetic strategy for higher catechin oligomers 査読
Ken OHMORI, Shono, T., Hatakoshi, Y., Yano, T., Suzuki, K.
Angewandte Chemie - International Edition 50 ( 21 ) 4862 - 4867 2011年5月
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Regioselective approach to multisubstituted benzenes 査読
Seo, H., Ken OHMORI, Suzuki, K.
Chemistry Letters 40 ( 7 ) 744 - 746 2011年
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Concise synthesis of riccardin C, macrocyclic bisbibenzyl natural product 査読
Takiguchi, H., Ken OHMORI, Suzuki, K.
Chemistry Letters Vol. 40 ( No. 10 ) 1069 - 1071 2011年
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Ring expansion approach to azaspiro[4.5]decane skeletons via electrophilic activation of benzocyclobutenols bearing pyridyl group 査読
Hayashi, T., Ken OHMORI, Suzuki, K.
Chemistry Letters 40 ( 6 ) 612 - 613 2011年
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Expeditious modular assembly of multisubstituted cyclohexanes via dioxanonedienes 査読
Aoki, Y., Mochizuki, Y., Yoshinari, T., Ken OHMORI, Suzuki, K.
Chemistry Letters 40 ( 10 ) 1192 - 1194 2011年
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General synthesis of epi-series catechins and their 3-gallates: Reverse polarity strategy 査読
Ken Ohmori, Takahisa Yano, Keisuke Suzuki
Organic and Biomolecular Chemistry 8 ( 12 ) 2693 - 2696 2010年6月
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紀行文 : Merck-Banyu Lectureship Award (MBLA) 受賞講演ツアーを終えて 査読
大森建
有機合成化学協会誌 68 ( 4 ) 411 - 418 2010年4月
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Synthesis and chiroptical properties of π-conjugated polymer consisting of dihydropentahelicene units with axial chirality 査読
Masahiro Abe, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki, Takakazu Yamamoto
Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry 48 ( 8 ) 1844 - 1848 2010年4月
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Total Synthesis and Absolute Configuration of Macrocidin A, a Cyclophane Tetramic Acid Natural Product 査読
Ken OHMORI
Angew. Chem. Int. Ed. Vol. 49 ( 5 ) 881 - 885 2010年1月
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Anti-selective vinylogous aldol reaction by silylated alkyldioxinone dienolate 査読
Tomohiro Yoshinari, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Chemistry Letters 39 ( 10 ) 1042 - 1044 2010年
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Hydrogen-bond control in axially chiral styrenes: Selective synthesis of enantiomerically pure c<inf>2</inf>-symmetric paracyclophanes 査読
Keiji Mori, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Angewandte Chemie - International Edition 48 ( 31 ) 5638 - 5641 2009年7月
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Stereochemical relay via axially chiral styrenes: Asymmetric synthesis of the antibiotic tan-1085 査読
Keiji Mori, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Angewandte Chemie - International Edition 48 ( 31 ) 5633 - 5637 2009年7月
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First stereoselective total synthesis of FD-594 aglycon 査読
Ritsuki Masuo, Ken Ohmori, Lukas Hintermann, Saki Yoshida, Keisuke Suzuki
Angewandte Chemie - International Edition 48 ( 19 ) 3462 - 3465 2009年4月
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Stereocontolled synthesis of (-)-afzelechin: General route to catechin-class polyphenols by solving an S <inf>N</inf>2 vs. S <inf>N</inf>1 problem 査読
Ken Ohmori, Megumi Takeda, Takashi Higuchi, Tomohiro Shono, Keisuke Suzuki
Chemistry Letters 38 ( 9 ) 934 - 935 2009年
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Synthesis and stereochemical assignment of angucycline antibiotic, PD-116740 査読
Keiji Mori, Yuuya Tanaka, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Chemistry Letters 37 ( 4 ) 470 - 471 2008年4月
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27 抗生物質TAN-1085の不斉全合成(口頭発表の部)
森 啓二, 大森 建, 鈴木 啓介
天然有機化合物討論会講演要旨集 ( 49 ) 157 - 162 2007年8月
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Stereoselective access to functionalized dihydrophenanthrenes via reductive cyclization of biaryl ene-aldehydes 査読
Minoru Tamiya, Corinna Jager, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Synlett ( 5 ) 780 - 784 2007年3月
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Two isolable conformers of dihydropentahelicenediol derivatives: Stereochemical property and its utility for asymmetric reactions 査読
Ken Ohmori, Sanae Furuya, Shigeo Yamanoi, Keisuke Suzuki
Chemistry Letters 36 ( 2 ) 328 - 329 2007年2月
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General synthesis route to benanomicin-pradimicin antibiotics 査読
Minora Tamiya, Ken Ohmori, Mitsuru Kitamura, Hirohisa Kato, Tadamasa Arai, Mami Oorui, Keisuke Suzuki
Chemistry - A European Journal 13 ( 35 ) 9791 - 9823 2007年
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General and convenient approach to flavan-3-ols: Stereoselective synthesis of (-)-gallocatechin 査読
Takashi Higuchi, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Chemistry Letters 35 ( 9 ) 1006 - 1007 2006年9月
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P-245 Axially Chiral Styrene : Key for the Asymmetric Total Synthesis of TAN-1085
Mori Keiji, Ohmori Ken, Suzuki Keisuke
International Symposium on the Chemistry of Natural Products 2006 "P - 245" 2006年7月
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天然物化学ー植物編 査読
大森建, 鈴木啓介, 長谷川宏司
2006年
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Regio- and stereocontrolled total synthesis of benanomicin B 査読
Ken Ohmori, Minoru Tamiya, Mitsuru Kitamura, Hirohisa Kato, Mami Oorui, Keisuke Suzuki
Angewandte Chemie - International Edition 44 ( 25 ) 3871 - 3874 2005年6月
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Synthesis of (±)-lotthanongine, a novel natural product with a flavan-indole hybrid structure 査読
Keisuke Hatakeyama, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Synlett ( 8 ) 1311 - 1315 2005年5月
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Oligomeric catechins: An enabling synthetic strategy by orthogonal activation and C(8) protection 査読
Ken Ohmori, Naoko Ushimaru, Keisuke Suzuki
Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America 101 ( 33 ) 12002 - 12007 2004年8月
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Concise total synthesis and structure assignment of TAN-1085 査読
Ken Ohmori, Keiji Mon, Yuji Ishikawa, Hideyuki Tsuruta, Shunsuke Kuwahara, Nobuyuki Harada, Keisuke Suzuki
Angewandte Chemie - International Edition 43 ( 24 ) 3167 - 3171 2004年6月
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Cationic zirconocene- or hafnocene-based Lewis acids in organic synthesis: Glycoside-flavonoid analogy 査読
Ken Ohmori, Keisuke Hatakeyama, Hiroki Ohrui, Keisuke Suzuki
Tetrahedron 60 ( 6 ) 1365 - 1373 2004年2月
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Evolution of synthetic strategies for highly functionalized natural products: A successful route to bryostatin 3 査読
Ken Ohmori
Bulletin of the Chemical Society of Japan 77 ( 5 ) 875 - 885 2004年
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38 アンギュサイクリン系抗生物質TAN-1085の全合成(口頭発表の部)
大森 建, 石川 勇次, 森 啓二, 鶴田 英之, 鈴木 啓介
天然有機化合物討論会講演要旨集 ( 45 ) 221 - 226 2003年9月
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Stereoselective substitution of flavan skeletons: Synthesis of dryopteric acid 査読
Ken Ohmori, Naoko Ushimaru, Keisuke Suzuki
Tetrahedron Letters 43 ( 43 ) 7753 - 7756 2002年10月
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Semi-pinacol strategy for constructing B-ring of pradimicin-benanomicin antibiotics 査読
Ken Ohmori, Mitsuru Kitamura, Yuji Ishikawa, Hirohisa Kato, Mami Oorui, Keisuke Suzuki
Tetrahedron Letters 43 ( 39 ) 7023 - 7026 2002年9月
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Stereogenic tert-alcohols via group-selective hydroalumination: Further scope 査読
Ken Ohmori, Yoshifumi Hachisu, Takao Suzuki, Keisuke Suzuki
Tetrahedron Letters 43 ( 6 ) 1031 - 1034 2002年2月
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Pseudo-C<inf>3</inf>-Symmetric Tertiary Alcohol Building Block via Group-Selective Hydroalumination: A Synthesis of (-)-Malyngolide 査読
Takao Suzuki, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Organic Letters 3 ( 11 ) 1741 - 1744 2001年5月
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Group-selective hydroalumination: A novel route to stereogenic tert-alcohol centers 査読
Ken Ohmori, Takao Suzuki, Kimiko Taya, Daisuke Tanabe, Toshihiro Ohta, Keisuke Suzuki
Organic Letters 3 ( 7 ) 1057 - 1060 2001年4月
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Convenient procedure for one-pot conversion of azides to N-monomethylamines 査読
H. Kato, K. Ohmori, K. Suzuki
Synlett ( SPEC. ISS ) 1003 - 1005 2001年
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Glycosylation study on pradimicin-benanomicin antibiotics 査読
H. Kato, K. Ohmori, K. Suzuki
Tetrahedron Letters 41 ( 35 ) 6827 - 6832 2000年8月
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First synthesis of astilbin, biologically active glycosyl flavonoid isolated from Chinese folk medicine 査読
Ken Ohmori, Hiroki Ohrui, Keisuke Suzuki
Tetrahedron Letters 41 ( 29 ) 5537 - 5541 2000年7月
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Total synthesis of bryostatin 3 査読
Ken Ohmori, Yasuyuki Ogawa, Tetsuo Obitsu, Yuichi Ishikawa, Shigeru Nishiyama, Shosuke Yamamura
Angewandte Chemie - International Edition 39 ( 13 ) 2290 - 2294 2000年7月
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Total synthesis of ravidomycin: Revision of absolute and relative stereochemistry 査読
Shin Futagami, Yoriko Ohashi, Koreaki Imura, Takamitsu Hosoya, Ken Ohmori, Takashi Matsumoto, Keisuke Suzuki
Tetrahedron Letters 41 ( 7 ) 1063 - 1067 2000年2月
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(+)-3-{(4S,5S)-5-[1,1-dimethyl-2-(phenylthio)ethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl}prop-2-yn-1-ol 査読
Hiroyuki Hosomi, Shigeru Ohba, Ken Ohmori, Tetsuo Obitsu, Yasuyuki Ogawa, Yuichi Ishikawa, Shosuke Yamamura, Shigeru Nishiyama
Acta Crystallographica Section C: Crystal Structure Communications 56 ( 4 ) e142 - e143 2000年
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Thermodynamic and kinetic properties of trans-3,4,5,6-tetramethyl-9,10- dihydroxy-9, 10-dihydrophenanthrene: Pseudo-rotational barriers around biphenyl axis 査読
Hirohisa Kato, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Chirality 12 ( 5-6 ) 548 - 550 2000年
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(-)-(3S)-4-(2-{[4,4-Dimethoxy-6-(benzyloxymethyl)perhydropyran-2-yl]methyl}-1,3-dithian-2-yl)-4-methyl-3-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)- Pentan-1-ol 査読
Hiroyuki Hosomi, Shigeru Ohba, Ken Ohmori, Tetsuo Obitsu, Yasuyuki Ogawa, Yuichi Ishikawa, Shosuke Yamamura, Shigeru Nishiyama
Acta Crystallographica Section C: Crystal Structure Communications 56 ( 4 ) e140 - e141 2000年
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Divergent behavior of cobalt-complexed enyne having a leaving group 査読
Mitsuru Kitamura, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Tetrahedron Letters 40 ( 24 ) 4563 - 4566 1999年6月
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Total synthesis of pradimicinone, the common aglycon of the pradimicin-benanomicin antibiotics 査読
Mitsuru Kitamura, Ken Ohmori, Toshihisa Kawase, Keisuke Suzuki
Angewandte Chemie - International Edition 38 ( 9 ) 1229 - 1232 1999年5月
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From axial chirality to central chiralities: Pinacol cyclization of 2,2′-biaryldicarbaldehyde to trans-9,10-dihydrophenanthrene-9,10-diol 査読
Ken Ohmori, Mitsuru Kitamura, Keisuke Suzuki
Angewandte Chemie - International Edition 38 ( 9 ) 1226 - 1229 1999年5月
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From Axial Chirality to Central Chiralities:Pinacol Cyclization of 2 2 1-Biaryldicarbaldehyde en route to trans-9 10-Dihydrophenathren-9 10-diol Substructure of Pradimicin-Benanomicin Antibiotics 査読
Ken Ohmori, Mitsuru Kitanura, Keisuke Suzuki
Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 38 1999年
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Synthesis of the C<inf>17</inf>-C<inf>27</inf> fragment of bryostatin 3 査読
Tetsuo Obitsu, Ken Ohmori, Yasuyuki Ogawa, Hiroyuki Hosomi, Shigeru Ohba, Shigeru Nishiyama, Shosuke Yamamura
Tetrahedron Letters 39 ( 40 ) 7349 - 7352 1998年10月
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31 ブリオスタチン類の合成研究(口頭発表の部)
大森 健, 小櫃 徹夫, 小川 泰之, 石川 裕一, 西山 繁, 山村 庄亮
天然有機化合物討論会講演要旨集 ( 40 ) 181 - 186 1998年8月
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Chemical study on hapalosin, a cyclic depsipeptide possessing multidrug resistance reversing activities: Synthesis, structure and biological activity 査読
Toshiaki Okuno, Ken Ohmori, Shigeru Nishiyama, Shosuke Yamamura, Kensuke Nakamura, K. N. Houk, Kazuya Okamoto
Tetrahedron 52 ( 47 ) 14723 - 14734 1996年11月
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Synthetic study on hapalosin, a cyclic depsipeptide possessing multidrug resistance reversing activities 査読
Ken Ohmori, Toshiaki Okuno, Shigeru Nishiyama, Shosuke Yamamura
Tetrahedron Letters 37 ( 20 ) 3467 - 3470 1996年5月
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Synthetic studies on bryostatins, potent antineoplastic agents: Synthesis of the C<inf>17</inf>C<inf>27</inf> fragment of C<inf>20</inf> oxygenated bryostatins
Ken Ohmori, Shigeru Nishiyama, Shosuke Yamamura
Tetrahedron Letters 36 ( 36 ) 6519 - 6522 1995年9月
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Synthetic studies on bryostatins, potent antineoplastic agents: Synthesis of the C<inf>17</inf>C;<inf>27</inf> fragment of C<inf>20</inf> deoxybryostatins 査読
Ken Ohmori, Takayuki Suzuki, Shigeru Nishiyama, Shosuke Yamamura
Tetrahedron Letters 36 ( 36 ) 6515 - 6518 1995年9月
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Mochizuki Keiko, Ohmori Ken, Tamura Harumi, Shizuri Yoshikazu, Nishiyama Shigeru, Miyoshi Eiichi, Yamamura Shosuke
Bulletin of the Chemical Society of Japan 66 ( 10 ) 3041 - 3046 1993年10月
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Synthetic studies on bryostatins, antineoplastic metabolites: Convergent synthesis of the C<inf>1</inf>-C<inf>16</inf> fragment shared by all of the bryostatin family 査読
Ken Ohmori, Takayuki Suzuki, Kazuyuki Miyazawa, Shigeru Nishiyama, Shosuke Yamamura
Tetrahedron Letters 34 ( 31 ) 4981 - 4984 1993年7月
MISC
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大森 建
化学と工業 = Chemistry and chemical industry 62 ( 2 ) 142 - 145 2009年2月
共同研究・競争的資金等の研究課題
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有機合成によるデザイン分子の実空間機能・構造パターン検証
研究課題/領域番号：23H04888 2023年4月 - 2028年3月
日本学術振興会 科学研究費助成事業 学術変革領域研究(A)
大森 建, 塚野 千尋
配分額：125450000円 （ 直接経費：96500000円 、 間接経費：28950000円 ）
本年度の研究では、1) 特異な連結様式を有するフラバン二量体の合成研究、2)多環芳香族ポリケチド抗生物質の合成研究、3)マイクロフロー法を利用した直鎖型フラバンオリゴマーの効率的合成技術の開発の３点に関し、集中的に検討を進め、ケミカルスペースの拡充を推進した。まず、1)の検討に関しては、前年度にて検討済みのフラバン骨格４位同士の連結方法を適用し、実際に特異な連結様式を有するフラバン２量体であるアビサノールAの合成を行った。モデルとして行ったフラバン単位の二量化実験では、反応点に隣接する位置にある水酸基に特定の保護基を導入すると、カップリング時の立体選択性が向上することを見出した。また実際の天然物の合成に必要な稀少フラバン単位であるアフゼレキンの合成法に関して検討を行った結果、従来、市販化合物から11工程（総収率19％）必要であった合成を、僅か３工程（総収率36％）まで短縮することに成功した。そして、その知見を活かし最終的にアビサノールAの全合成に成功した。2)の検討に関しては、多くのアントラキノン系天然物に共通する骨格の、効率的構築法を見出すことができた。さらにそれらに対する新奇のビシクロ環形成法を見出し、複雑な多環系を構築する手法を見出した。3)の検討に関しては、マイクロミキサを用いたフラバン単位の効率的なオリゴマー化について詳細な条件検討を行い、高収率で活性型多量体を合成することに成功した。
一方、研究分担者（塚野）は、プロテインキナーゼC（PKC）の活性化作用を有する化合物の創製を目指して、機械学習を基盤とした新規骨格の設計、合成と生物活性評価を実施した。本年度はアロタケタール類からの構造の単純化とPKC活性化作用が期待されるジテルペンの合成に取り組んだ。 -
天然物が織り成す化合物潜在空間が拓く生物活性分子デザイン
研究課題/領域番号：23H04880 2023年4月 - 2028年3月
日本学術振興会 科学研究費助成事業 学術変革領域研究(A)
菊地 和也, 榊原 康文, 伊藤 寛晃, 丹羽 節, 荒井 緑, 大森 建, 大上 雅史, 上田 実, 鎌田 真由美, 吉田 稔
配分額：123630000円 （ 直接経費：95100000円 、 間接経費：28530000円 ）
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可逆的な分子連結反応を鍵とする新規インターロック分子の設計と合成
研究課題/領域番号：21K18950 2021年7月 - 2024年3月
日本学術振興会 科学研究費助成事業 挑戦的研究(萌芽)
大森 建
配分額：6370000円 （ 直接経費：4900000円 、 間接経費：1470000円 ）
本年度の研究においては、共有結合形成を基盤とした堅牢かつ柔軟なインターロック分子の合成経路を開拓するため、まずその基本となる「in-cyclophane」構造（官能基が環の内側を向いたシクロファン構造）のプラットホームとして、アントラセン誘導体の合成経路の開拓を行った。
はじめに1,5-ジブロモアントラセン酸誘導体と、9-bromonon-1-eneのヒドロホウ素化により調製したボランを用いた鈴木ー宮浦カップリング反応を行い対応するジエン誘導体を得た後、第一世代および第二世代のGrubbs触媒を用いたring closing olefin metathesis（RCM）による架橋鎖の構築を試みたが、不首尾に終わった。
種々検討の結果、1,5-ジブロモアントラセン誘導体とアルキン（7-octyn-1-ol）を用いた薗頭反応にて調製したビスアルキニルアントラセン誘導体が目的とするシクロファン単位の合成前駆体となることを見出した。具体的には、シス選択的な炭素-炭素三重結合の半還元およびアルコール部の酸化、Wittig反応および、続く第一世代のGrubbs触媒を用いたring closing olefin metathesis（RCM）反応により架橋鎖を構築し、目的とするアントラセノファン構造の簡便な合成経路の開拓に成功した。
さらに本研究においては合成したアントラセノファン誘導体の反応性を調べた。まず、TCNE（テトラシアノエチレン）とのDielsーAlder反応および逆DielsーAlder反応を試みたところ、期待した可逆的付加環化反応性を示すことが分った。さらに、アントラセノファン誘導体の二量化反応および逆二量化反応を光および熱的条件下で行ったところ、優れた可逆性が示された。また架橋鎖導入の検討の途上、スルフェートアニオンのオキシラン環に対する予期せぬ反応性を発見した。 -
ポリフェノール構造をプラットホームとする新規化合物空間の構築と機能開拓
研究課題/領域番号：21H04703 2021年4月 - 2026年3月
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(A)
大森 建
配分額：41990000円 （ 直接経費：32300000円 、 間接経費：9690000円 ）
本年度の研究においては、１）フラボノイドオリゴマーの合成に必要なモノマー単位の効率合成法の開発、２）複雑な分岐構造をもつ二重連結型フラバンオリゴマー、parameritannin A2の全合成研究、３）剛直な大環状構造を有するクラウンプロシアニジン類の全合成研究、４）マイクロフローミキサを用いた、直鎖型フラバンオリゴマーの効率的合成技術の開発の４点に関し、集中的に検討を進めた。
まず、１）の検討に関しては、フラバン骨格中のフェノール性水酸基が異なる保護基により区別された誘導体の効率的な合成経路の開拓を行った結果、光学活性なグリシドールを出発化合物とした簡便かつ効率的な合成経路を確立することができた。次に２）に関しては、フロログルシノールとジオキシ基を有するフラバンモノマーを１：２の比で反応させ、一挙に２つの二重連結構造を構築する方法を見出した。さらにPummerer反応とFriedel-Crafts反応のカスケードプロセスによる新規フラバン骨格構築法を開発し、parameritannin A2の初の全合成に成功した。一方、３）の検討に関しては、一般に形成が難しい、フラバン単位の４位と６位間の連結を可能とする手法を見出した。具体的には、求核成分として用いるフラバン単位のＡ環部（ベンゼン環部）のフェノール性水酸基を無保護としたうえで、副反応を抑えるために同ベンゼン環部の8位に塩素原子を導入した（8位をクロロキャップした）フラバン誘導体を用いると、望む位置でのみ反応を進行させることができることを見出した。そして４）の検討に関しては、従来のフラスコを用いたバッチ反応に比べ、より効率的なマイクロミキサを用いたフロー法に基づくオリゴマー化技術の開発に成功し、新技術として特許を出願した。 -
稠密に官能基化された中分子フラボノイドの分子構築と機能開拓
研究課題/領域番号：18H04391 2018年4月 - 2020年3月
日本学術振興会 科学研究費助成事業 新学術領域研究(研究領域提案型) 新学術領域研究(研究領域提案型)
大森 建
配分額：4680000円 （ 直接経費：3600000円 、 間接経費：1080000円 ）
本研究事業の初年度となる研究においては、複雑な中分子フラバンオリゴマーの合成と機能探索について、それぞれ進展があった。まず、オリゴマーの合成については糖鎖合成において頻用されるオルトゴナル法と、独自に見出したアヌレーション法を組み合せて用い、累積二重連結構造を有するフラバンオリゴマーであるエスクリタンニンCおよびカテキン－エピカテキン複合四量体の初の全合成に成功した。この方法の鍵は、ジオキシ基を活性化基に有するフラバン単位とジチオ基を活性化基に有するフラバン単位を交互に活性化する点にある。なお、この方法論の検討の中で、反応（アヌレーション）の位置選択性について興味深い知見が得られた。すなわち、ジチオ基を有するフラバン単位をソフトなルイス酸を用いて活性化すると、通常形成が難しい位置（6位）での結合ができることを見出した。そしてその反応性の本質は、生成しうるカチオン種の安定性の差に起因することが分った。
以上の検討により、上記のカテキンーエピカテキン四量体の合成が可能となった。この位置選択性について詳しく調べたところ、生成するカチオン種の安定性の差が理由であることが分った。
次に、この手法を応用して様々な類縁化合物を合成し各種の生理活性評価を行った結果、幾つかの興味深い結果が得られた。例えば、三量体構造を持つオリゴマー（セリゲアインA）が有する甘味について、ヒト甘味受容体と共役するGタンパク質を安定発現させた培養細胞を用いた細胞評価系にて活性を評価したところ、低濃度で顕著な細胞応答が観測された。 -
高次構造を有するポリケチド系生理活性天然有機化合物の全合成研究
研究課題/領域番号：16H06351 2016年5月 - 2021年3月
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(S) 基盤研究(S)
鈴木 啓介, 大森 建, 安藤 吉勇, 瀧川 紘
配分額：184340000円 （ 直接経費：141800000円 、 間接経費：42540000円 ）
本研究は、II型ポリケチド生合成経路に由来する複雑多様な構造(高次構造)を有する生理活性物質の合成経路の開拓を目的とする。本年度においては、プルラマイシン類の合成研究に進展がみられた。すなわち、以前より検討を重ねてきたO→C-グリコシド転位反応と新たに開発したヒドロキシアミンを利用するγ-ピラン骨格構築法を組み合わせ、類縁体の一つであるサプトマイシンHの基本骨格の構築に成功した。 一方、フラバン系ポリフェノールの合成研究においては、ジオキシ基とジチオ基をそれぞれ有するフラバン単位を用いたオルトゴナルアヌレーション法を利用し、連続した二重連結構造を持つカテキンとエピカテキン複合四量体の初の全合成に成功した。また、以前より検討を進めてきたベニバナの色素成分、カルタミンの合成研究においては、前述のO→Cグリコシド転位によるC-グリコシド構造の形成および酸化的脱芳香化、分子対称性を活かした不斉誘導法などを駆使し、本化合物の構成単位の立体選択的合成に成功した。さらに、ビニロガスアナロジーの概念に着目した反応設計を行い、懸案であった擬二量化に成功した。そして最終的に初の全合成を達成することができた。
また、開発したナフトキノンの立体特異的光酸化還元反応を活用したオキサビシクロ骨格形成法を見出した。この反応においては、ナフトキノンに光を照射すると、スピロエーテルが生じ、さらに分子内でヒドロキノンとベンゾキノンが酸化度を速やかに交換し立体特異的に対応するビシクロ化合物へと変換される。一方、この反応が暗所下でも進行することが見出され、しかも、その場合は生成物の立体化学が逆転することが分った。そこで、この現象を積極的に活用したところ、特異なオキサビシクロ骨格を持つスピロキシンAの両エナンチオマーの初の全合成を達成することができた。 -
精密有機合成を基盤とするバイオマスポリフェノールの分子資源化と高次構造構築
研究課題/領域番号：16H04107 2016年4月 - 2019年3月
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(B) 基盤研究(B)
大森 建
配分額：17030000円 （ 直接経費：13100000円 、 間接経費：3930000円 ）
天然には多種多様な構造を有するフラボノイド系ポリフェノールが存在するが、その多くは混合物として得られるため、個々の化合物の性質が分子レベルで明らかにされた例は僅かである。本研究では、複雑な構造を有するフラボノイド系ポリフェノールの選択的合成法の開発とその生物活性評価を行った。種々検討した結果、構成分子となるフラバン誘導体を合成モジュールとして用い、これらを繰り返し効率的かつ選択的に連結してゆき、様々な連結様式を持つ高次構造フラバンオリゴマーを自在に合成できる有用な合成法を見出すことができた。また、一部の合成品に従来にない興味深い生物活性があることを明らかにした。
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フラボノイドを合成モジュールとした集積ポリフェノール構造の構築と機能開拓
研究課題/領域番号：16H01137 2016年4月 - 2018年3月
日本学術振興会 科学研究費助成事業 新学術領域研究(研究領域提案型) 新学術領域研究(研究領域提案型)
大森 建
配分額：5720000円 （ 直接経費：4400000円 、 間接経費：1320000円 ）
ポリフェノールは、植物全般に豊富に含まれる天然有機成分であり、古来より染料や鞣皮料あるいは健康薬等として、広く利用されてきた。そのため有用生理活性物質の宝庫と期待されるが、天然から高純度の化合物を得ることが難しいため、個々の化学的性質が明らかにされた例は限られている。このような背景の下、本研究においては、天然から入手困難なフラボノイド系ポリフェノールを合成により構造が定まった単一化合物として得、それらの化学的諸性質の理解を通じ、未知であるポリフェノールと生体高分子との相互作用の解明や新機能の発見に寄与することを目指す。当研究事業の最終年度である本年度においては、次の課題に取り組み成果を得た。まず、これまでの研究により確立したフラボノイドのde novo 合成法を活かし、希少フラボノイドの一つであるアフゼレキンおよびエピアフゼレキン誘導体の合成を行った。そして合成したそれらフラバン単位を本研究で開発したアヌレーション法とオルトゴナル法を用い、順次結合させることにより、甘味を呈するフラバン三量体、Selligueain Aの初の効率全合成に成功した。また、得られた知見をもとにさらに合成難度の高いフラバン４量体の合成を試みた結果、その基本オリゴマー構造を構築するための基本合成技術を開拓することができた。本法の鍵は、フラバン骨格にジチオ基を導入することにより、オルトゴナルアヌレーションを可能とした点にある。本法は、集積二重連結型フラバンオリゴマーの一般的合成法となり得る信頼性の高い方法であり、今後、様々な誘導体の合成に応用可能と期待される。
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面不斉分子をキラルプラットホームとする分子ラチェット構造の構築と動的異方性制御
研究課題/領域番号：15K13690 2015年4月 - 2018年3月
日本学術振興会 科学研究費助成事業 挑戦的萌芽研究 挑戦的萌芽研究
大森 建
配分額：3900000円 （ 直接経費：3000000円 、 間接経費：900000円 ）
本研究においては、面性不斉を有するパラシクロファン誘導体の簡便な合成経路を開拓するとともに、合成した面不斉シクロファン単をスペーサーを介して連結し、そのビアリール結合の回転に由来する分子の動的挙動と光学的異方性について詳細に研究を行った。まず、シクロファン誘導体の合成については、これまで煩雑であった架橋鎖の合成を簡便に行える新たな手法を見出すことができた。そしてシクロファンとスペーサーの結合、およびオリゴマー化についでも合成効率をボリル基のオルトゴナルな活性化に基づく合成方法により大幅に向上させるに成功した。そして、合成したオリゴマーが特異な光学的異方性を有していることを明らかにした。
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分子内レドックスプロセスを基軸とする効率分子変換法の開拓
研究課題/領域番号：24350021 2012年4月 - 2016年3月
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(B)
大森 建, 鈴木 啓介, 安藤 吉勇
配分額：18330000円 （ 直接経費：14100000円 、 間接経費：4230000円 ）
本研究においては、化合物の変換における効率を酸化様式という側面から注目し新たな効率的分子変換法の開拓を行った。具体的には、分子内に存在する各官能基の潜在的に備える酸化特性に着目し、外部反応剤の助けなしに目的とする官能基の酸化様式を整えることを可能とする、分子内レドックスプロセスを鍵とした多官能性分子の新規合成法の確立を目指した。主たる研究成果は次の３点である。１）逆[4+2]付加環化反応を利用したアレン誘導体の新規合成法、２）多置換アレンとニトロンの反応、３）光を利用したナフトキノンの分子内レドックス反応
以上の知見は、有機合成分野において新たな有用変換法の開発に繋がりうるものである。 -
高度に酸化された複雑な構造を有する生理活性天然有機化合物の合成法の開拓研究
研究課題/領域番号：23000006 2011年 - 2015年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 特別推進研究 特別推進研究
鈴木 啓介, 大森 建, 安藤 吉勇, 瀧川 紘, 高橋 治子, 松本 隆司, 楠見 武徳
配分額：433940000円 （ 直接経費：333800000円 、 間接経費：100140000円 ）
本研究では(1)ポリケチド類、(2)ポリフェノール類、(3)多環系複合糖質、の合成研究を行った。以下は成果の概要である。
1)ポリケチド類の合成 : アントラキノン系天然物の合成に関し、イソオキサゾールを活用し、i)ピナコール転位に基づく第4級立体制御法、ii)核間cis-ジオールの構築法を開発した。手法i)を活用し、抗生物質BE-43472B(抗腫瘍性、多剤耐性菌活性)の全合成を達成した。また、手法ii)をもとに抗生物質プレオスプジオン、テトラセノマイシンCの全合成を達成した。さらにピラノナフトキノン二量体の合成に関連し、アクチノロジンの全合成を達成した。さらに、ナフトサイクリン類の合成に関連し、還元的環化反応を開発し、これを活用して抗結核活性天然物エンゲルハーキノンの初の不斉全合成を達成した。また、軸不斉を有する天然ビアリール化合物の合成に関し、酵素触媒によるエナンチオ選択的非対称化法、環融着法を開発し、アントラキノン–キサントン天然物ユーキサモジンB、ビアリール天然物デルモカナリン2の初の全合成を達成した。
2)ポリフェノール類の合成 : カテキンオリゴマーには多種多様な類縁体があり、天然から純品を得ることは困難である。本研究では糖とフラボノイドの類似性、オルトゴナル法をもとに効率的な高次オリゴマーの合成法の開発に成功した。また、二重連結型オリゴマーの合成に関し二重連結法を開発し、プロシアニジンA2やシンナムタンニンB1の全合成に成功した。さらに、複合キサントンの合成に関し、連続Fries転位反応/分子内S_NAr反応による骨格構築法、プレニル化法を開発し、エリプトキサントンAの全合成に成功した。
3)多環系複合糖質の合成 : 抗腫瘍性抗生物質プルラマイシン類は、芳香族ポリケチド由来の四環骨格に二つの異なるアミノ糖がC-グリコシド結合している。本研究ではO→C–グリコシド転位反応をもとにビス-C-グリコシド構造を構築し、サプトマイシンBの初の全合成を達成し、立体化学を決定した。さらに研究途上見出したナフトキノン類の特異な光酸化還元反応を活用し、ナフトキノン二量体スピロキシンCの初の不斉全合成を達成した。 -
研究課題/領域番号：23655031 2011年 - 2012年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 挑戦的萌芽研究 挑戦的萌芽研究
大森 建
配分額：3900000円 （ 直接経費：3000000円 、 間接経費：900000円 ）
本研究では、これまでにない面不斉シクロファンの効率的な立体選択的合成法の開発を目的とし、研究を行った。具体的には、まず光学活性なC2対称シクロファンの合成し、それらを鈴木-宮浦法にてクロスカップリング可能な誘導体(ビストリフラート)へと誘導後、様々なアリールホウ酸と反応させた。その結果、それぞれ対応するポリフェニレン誘導体を収率よく得ることができた。さらに、この方法を反復利用することにより、シクロファン骨格を3つ含む、ペンタフェニレン誘導体を合成することにも成功した。分子力場計算によりこの化合物の安定配座を求めたところ、一方向へねじれた螺旋構造をとっていることが分った。
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研究課題/領域番号：21350050 2009年 - 2011年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(B) 基盤研究(B)
大森 建
配分額：19240000円 （ 直接経費：14800000円 、 間接経費：4440000円 ）
フラボノイド系ポリフェノールは、植物中に多く含まれる成分のひとつであるが、一般に分離困難な類縁化合物の混合物として得られるため、純粋な個々の化合物の化学的性質が調べられた例はほとんどない。本研究では、カテキンモノマーおよびカテキンオリゴマーの一般的合成法の開発を目指し研究を行った。その結果、カテキンモノマーの新たな効率的合成法を開発することに成功した。これにより、立体化学および酸素官能基の置換位置や数の異なる様々な異性体を自在に作り分けることが可能となった。さらに高次のカテキンオリゴマーの合成を検討し、従来にない効率的な選択的合成法を開発した。
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高次複合型カテキンオリゴマーの合成と機能探索に関する研究
研究課題/領域番号：17685007 2005年 - 2007年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 若手研究(A) 若手研究(A)
大森 建
配分額：28990000円 （ 直接経費：22300000円 、 間接経費：6690000円 ）
カテキン、エピカテキン等のフラボノイド系ポリフェノールは、茶やワインの成分としてなじみ深いが、これらは容易に構造変化を受けやすく、一般に近縁化合物の分離困難な混合物としてしか得られないため、個々の化合物の性質が調べられた例はほとんどない。その一方で、天然由来のポリフェノール類は多種多様な一大化合物群を成しており、カテキンオリゴマーに顕著な抗腫瘍性が報告されたことなどに注目すると、未知の有用な生理活性の発見が期待される。したがって、天然から得ることが難しい各種の類縁体を合成により供給できれば、この領域のさらなる進展に大きく寄与できる。そこで本研究では、カテキン類(モノマー)ならびにカテキンオリゴマーの一般的な合成法の開発を目指し研究を行った。その結果、水酸基の数や立体配置が異なる様々なカテキンユニットを合成とする可能な汎用性の高い方法論を開拓することに成功した。本法の特徴は以下の三点である。第一に、2つの合成単位を設計、合成し、これらをC-O結合を介して結合させる。第二に、Baldwin則では不利とされる(6-endo-tet)型の閉環を避けるため、合成中間体内に存在するオキシラン環を開環し、ハロヒドリンヘと変換する。第三にはピラン環を構築するために4位と4a位の炭素間でC-C結合形成する。実際に本法を用い、ガロカテキン、エピガロカテキンをはじめとする各種のカテキン類縁体を効率的かつ立体選択的に合成することに成功した。
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高次構造を有するフラボン系ポリフェノールの合成研究
研究課題/領域番号：13740351 2001年 - 2002年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 若手研究(B) 若手研究(B)
大森 建
配分額：2100000円 （ 直接経費：2100000円 ）
フラボン系ポリフェノール類は茶、ワイン、果物等に多く含まれており、抗酸化作用をはじめとし、抗腫瘍作用、血圧上昇抑制作用、抗菌作用等の生理活性を有するが、その多くはフラバン骨格の4位が官能基化されている。そこで本研究においては4位に官能基を備えた種々のフラボノイドの一般的な合成法の開発を行った。
はじめに、フラバン骨格の4位に脱離基を備えたカテキン誘導体の合成を行った。すなわち、カテキンの全ての水酸基をベンジル基で保護した後、DDQ酸化、アセチル化を経て、フラバン骨格の4位にアセトキシ基を導入した。続いて、得られたアセタートを用い実際に、種々の求核剤との反応を試みた。その結果、塩化メチレン中、種々の求核剤存在下(3モル量)、-78℃下にてBF_3・OEt_2(1モル量)を作用させると、速やかに反応が進行し、対応する置換生成物がいずれも収率よく得られることが分った。なお、NMRより、いずれの反応においても、β体が主生成物として得られたことが分った。
続いて、カテキン重合体の合成を行った。具体的には、異なる脱離能を有するカテキン供与体を用い、これらを選択的に活性化するオルソゴナル活性化法に着目し、検討を進めた。その結果、脱離基としてアセタート並びにスルフィドを有するものが有用であった。すなわち、アセタートはBF_3・OEt_2、スルフイドはNISにより速やかに活性化されることが分った。そしてこの条件を用い、カテキンユニットの伸長を試みた結果、実際に三量体、四量体、五量体をそれぞれ高収率で得ることができた。 -
グループ選択的反応を鍵とした新しい合成手法の開発
研究課題/領域番号：11740347 1999年 - 2000年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 奨励研究(A) 奨励研究(A)
大森 建
配分額：2200000円 （ 直接経費：2200000円 ）
平成11年度から12年度にかけての2年間の研究を通じ、グループ選択的ヒドロアルミニウム化反応を鍵とする第三級アルコール不斉中心の新たな立体選択的構築法を開発した。すなわち、隣接位に不斉点を有するビスアルキニルアルコールに対し、適切な条件でヒドロアルミニウム化反応を行うと、還元反応が一段階で停止し、一方のアルキニル基が優先的に反応することを見出した。そして乳酸由来の非環状基質とグリセリン酸由来の環状基質を用いた反応とでは、それぞれ高選択的に反応が進行するものの、グループ選択性の様式が異なることをつきとめた。また、様々な検討結果から立体制御に必要な要素を抽出し、それらを総合してグループ選択性を合理的に説明できるモデルを提案した。このモデルはリチウムキレート構造における各置換基の占有空間の考察に基づくものであり、種々の反応例についてどちらのアルキニル基が優先して反応するかをよく予測する。さらに、このモデルをヒントとして、選択性を向上させる反応条件を見出した。また、当反応において生成するアルケニルアルミナート中間体を様々な求電子剤で捕捉し、合成上有用な三置換オレフィンを効率的に合成することに成功した。さらに、このグループ選択的ヒドロアルミニウム化反応を反復利用することにより、第三級アルコールに基づく連続不斉中心を高選択的に構築できることも見出した。これら一連の生成物は様々な化学変換が可能なアルキニル基とアルケニル基を備えた第三級アルコールであり、こうした連続構造を持つ天然有機化合物の合成に有用である。
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糖鎖認識性化合物プラジミシン類の全合成研究
研究課題/領域番号：10440214 1998年 - 1999年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(B) 基盤研究(B)
鈴木 啓介, 大森 建, 松本 隆司
配分額：13400000円 （ 直接経費：13400000円 ）
プラジミシン類ならびにバナノミシン類は放線菌由来の化合物群である。これらは、ベンゾ[a]ナフタセンキノン骨格を母核とし、これにアミノ酸、糖鎖が結合した特徴的な構造を有し、顕著な抗真菌、抗HIV活性を示す点で興味深い。また、これらの生理活性の起源が特定糖鎖との相互作用にあると提唱されている点も注目される。これらの観点から本研究では、その全合成研究を行った。
はじめに、プラジミシン類のB環部に存在するトランスジオールの立体選択的構築に関し、検討を行った。そして、ビアリール-o,o'-ジアルデヒドの分子内ピナコール生成反応がジアステレオ選択的にトランスのジオールを与えることを明らかにした。また、出発物質の軸不斉を、生じる二つの中心不斉に転写可能であることを見出し、この反応が立体特異的に進行することを明らかにした。
以上の検討で得られた知見を生かし、実際にプラジミシン類のアグリコンであるプラジミシノンの全合成を検討した。その結果、(1)A環フラグメントならびにCD環フラグメントの合成、(2)両者の縮合によるエステルへの誘導、(3)分子内ビアリール結合生成反応によるA-CD環部の構築および光学分割、を経て光学活性なビアリールジアルデヒドを得ることができた。さらに、分子内ピナコール生成反応による立体選択的なB環ジオール部の構築した後、Diels-Alder反応によるE環の構築、アミノ酸の導入を行い、プラジミシノンの全合成を達成した。
以上、本研究では、プラジミシン類の母核部分の効率的な合成法を開発し、プラジミシノンの初の全合成を達成した。これらの成果は糖鎖認識研究において望まれている非天然型プラジミシン類の各種誘導体を供する可能性を示すものであると共に、複雑な構造を有する天然物の全合成研究において新局面を開いたものである。 -
フラキノシン類の一般的な化学合成経路の開拓と新規抗腫瘍化合物の創製への展開
研究課題/領域番号：09554045 1997年 - 1999年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 基盤研究(B)
鈴木 啓介, 藤本 克己, 大森 建, 松本 隆司, 藤本 克巳
配分額：10200000円 （ 直接経費：10200000円 ）
フラキノシン類は放線菌の代謝産物として見出された殺細胞性の抗生物質である。その合成にあたっては、三連続不斉中心の立体選択的構築、多置換芳香族骨格の位置選択的構築、さらに立体障害のある芳香族、脂肪族部分の結合等の問題がある。
9年度の研究では、通常は1,2-アニオノトロピーにおいて転位能力が低いアルキンが、ジコバルトヘキサカルボニル錯体化されると高い転位能を獲得するという新事実を見出し、これを基盤方法論として、フラキノシンDの初の不斉全合成に成功した。すなわち、Sharplessの不斉エポキシ化反応によって得られる光学活性なエポキシアルコールを出発物質として、上記のアルキン-コバルト錯体の特性を利用した還元的な1,2転位反応によって、プロパルギル位に4級不斉中心を持つホモプロパルギルアルコール誘導体をその絶対立体配置を制御して合成した。さらに、これをアルデヒドへと酸化し、その立体選択的メチレン化反応により、高い立体選択性で三連続の不斉中心の制御に成功した。得られたエポキシドを鍵中間体として、フラキノシンDの不斉全合成を達成した。
10年度の研究では、個々の合成反応に改善を加え、フラキノシンD以外のフラキノシン類縁体、すなわち、フラキノシンA、フラキノシンB、フラキノシンHの合成を目指し検討した。その結果、上記のエポキシドを共通の合成中間体とし、全ての類縁体を合成できる一般性の高い合成経路を開発することができた。
11年度の研究では、各化合物を活性評価のために十分に供給するため、合成法の洗練化を行った。また、実際に各化合物の活性実験を行った。さらには、優れた活性を持つ非天然類縁体の創製に向けて、その設計の指針を得るべく、種々の合成中間体の活性試験を行い、天然物に匹敵する優れた活性を持つ化合物を見出すことに成功した。 -
糖錯結合性物質の合成と分子設計に関する研究
研究課題/領域番号：09740463 1997年 - 1998年
日本学術振興会 科学研究費助成事業 奨励研究(A)
大森 健
配分額：2000000円 （ 直接経費：2000000円 ）
プラジミシン類はActinomadura hibiscaより単離された化合物群であり、抗真菌、抗HIV活性を示す。その化学構造は、母核となるベンゾ[a]ナフタセンキノン骨格にアミノ酸、および糖が結合した構造を持つ。本研究では、この特徴的な構造と生理活性に興味を持ち、これらの合成研究を行った。
本研究において、鍵となるフェナントレンジオール骨格を立体選択的かつ、立体特異的に構築する有効な手法を見出した。すなわち、芳香族ジアルデヒドに対しSmI_2を作用させると対応するジオールを与え、その立体化学はトランスのみであることが分った。また、アトロプ異性的に純粋な芳香族ジアルデヒドを用いて環化の条件に付すと、それぞれ光学的に純粋なトランスジオールを与えることが判明した。すなわち、反応を通じて軸不斉を二つの中心不斉へと転写できることが明らかとなった。
この知見をもとに、上記の反応を利用して実際に光学的に純粋なプラジミシンのB環部骨格を構築した。さらに検討を加え、効率的なプラジミシノンの合成法を開発した。
続いて、プラジミシン類の構成糖に相当する糖供与体の合成を検討した。その結果、キシロース誘導体、およびトモサミン誘導体を各合成し、それらをグリコシル化することにより目的のフッ素化二糖を合成することができた。さらに、これをアルコール共存下、Cp_2HfCl_2-AgClO_4複合活性化剤で処理すると円滑に反応が進行し、望みのグリコシル体が得られることが分かった。